656 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



que le précipité d'iodure thalleux soit d'un jaune pur. On filtre, et sur une 

 partie du filtrat on dose l'excès d'acide arsénieux ajouté. 



» En opérant ainsi, Feit a trouvé 80,2 pour 100 en moyenne de thai- 

 lium, tandis qu'un dosage gravimétrique (pesée d'iodure) a donné en 

 moyenne 79,6 de métal dans du sulfate thalleux qui, théoriquement, doit 

 en contenir 81,12 pour 100. Il est vrai que le sulfate thalleux employé 

 n'était pas pur; on ne peut avoir aucun doute à ce sujet, Feit nous appre- 

 nant lui-même qu'il ne connaissait pas exactement la teneur en thallium 

 de son sulfate ('). 



» Le sel dont je suis parti pour expérimenter la méthode est le protoclilorure, qui 

 peut être obtenu facilement à l'état de pureté (-). Pour le transformer en composé 

 thallique, une bonne méthode consiste à employer le mélange de chlorate de potasse 

 et d'acide chlorhydrique. En faisant usage d'un grand excès de mélange oxydant, on 

 peut être certain que la transformation est totale. Avant de procéder au dosage pro- 

 prement dit, il est absolument nécessaire de maintenir l'ébullition jusqu'à ce qu'il ne 

 se dégage plus de traces de chlore ('). 



» Voici maintenant le mode opératoire que j'ai reconnu donner les meilleurs 

 résultats : 



» La solution de sel thallique, convenablement étendue, est additionnée successive- 

 ment d'hyposulfite de soude titrée en excès, d'iodure de potassium (exempt d'iodate) 

 en excès, puis d'un volume déterminé d'empois d'amidon, i'™' par exemple. On fait 

 alors couler dans la liqueur de la solution d'iode jusqu'à coloration bleue. 



» Si la quantité de thallium à doser est très faible, on peut effectuer le titrage dans 

 un vase à précipiter ou une fiole conique quelconque. Lorsqu'on opère avec des 

 solutions concentrées, il est préférable de placer la solution thallique dans un col droit 

 bouché à l'émeri. Après addition d'iodure de potassium, on peut, dans ces conditions, 

 facilement rassembler le précipité d'iodure de thallium par une agitation de quelques 

 secondes. La coloration bleue de l'iodure d'amidon apparaît alors très nettement et le 

 virage est d'une bonne sensibilité. 



» La méthode ainsi appliquée diffère, comme on le voit, essentiellement 

 de la méthode de Feit. Elle paraît, du reste, tout à fait générale. Elle 

 s'applique aussi bien en solution étendue qu'en solution très concentrée. 

 Je l'ai du reste vérifiée pour des concentrations très variables. 



» Dans certaines de mes expériences, la quantité de thallium à doser était infé- 

 rieure à oS, 006 et le volume de la solution à titrer était de plus de 5oo'='"°, ce qui 



( ' ) Loc. cit., p. 3i8. 



{''■) Voir ma Note aux Comptes rendus du i4 mai 1900. 



(••) Le chlorure thallique, à moins d'être en solution extrêmement concentrée, est 

 tout à fait stable dans ces conditions. 



