n()4 ACADEMIE DES SCIENCES. 



de la variation d'entropie entre le système des corps initiaux et celui des 

 corps finaux, étant admise l'hypothèse fondamentale de la réversibilité des 

 réactions. Cette différence est exprimée par la formule 



dE. 



» La quantité Q, comparée au travail de la force électromotrice, c'est- 

 à-dire à la chaleur voltaïque, repiésente une certaine somme d'effets, dont 

 un seul en réalité répond à la combinaison chimique proprement dite : soit, 

 dans le cas le plus simple, \a. réaction qui associe l'iiydrogène et l'oxygène 

 libres, pour former l'eau pure; ou bien encore le chlore libre et le potas- 

 sium libre, pour former le chlorure de potassium cristallisé. Une semblable 

 chaleur de combinaison, indépendante de toute complication due à l'action 

 d'un dissolvant tel que i'e;m, est la seule, à proj^rement parler, qui mérite 

 le nom de chaleur chimique véritable. 



» Précisons davantage, pour éviter tout malentendu. 



» Les trois notions de chaleur chimique véritable, chaleur chimique 

 apparente, clialeur voltaïque, repondent à des défuiitions différentes, et il 

 importe de distinguer, par une analyse méthodique, des phénomènes que 

 l'on a pris l'habitude d'envisager en bloc. Si l'on veut rendre vraiment 

 comparables entre elles les chaleurs de combinaison des divers éléments 

 pour former leurs composés, il est nécessaire aussi de rapporter tous les 

 corps qui y concourent à un état identique, tel que l'état solide, ou bien 

 encore l'état gazeux à volume constant; en écartant les différences résul- 

 tant des chaleurs de vaporisation, de fusion, de dissolution et, s'il y a lieu, 

 de dissociation chimique partielle, ainsi cpie des travaux extérieurs. C'est 

 à celte définition de la chaleur chimique véritable que se rapporte le 

 principe du travail maximum, et non à la chaleur chimique apparente 

 avec laquelle on l'a souvent confondue, par suite d'une erreur parfois 

 systématique. 



)) La chaleur chimique apparente, c'est-à-dire la quantité mesurable 

 directement, dans des conditions qui peuvent être quelconques, est une 

 résultante beaucoup plus com[)!iquée, parce qu'elle comprend, non seu- 

 lement la chaleur de transformation provenant des composants chimiques 

 rapportés à un môme état physique, telle qu'elle vient d'être définie, mais 

 en même temps les chaleurs correspondant au changement des gaz en 

 liquides, au changement des solides en liquides, à la dissolution dans l'eau 

 (ou autre liqueur) des gaz, des liquides et des solides, enfin les travaux 



