SÉANCE DU l4 AVRIt, I;)02. 795 



extérieurs résultant des changements de volume et de pression, dans le cas 

 des gaz en particulier. La chaleur de dissolution introduit des complica-" 

 lions toutes spéciales, étrangères à la combinaison des éléments envisagés 

 isolément, tels que la chaleur de combinaison des corps composants et 

 des corps résultants avec I'omu (ou tout autre dissolvant), pour consti- 

 tuer des hydrates (ou composés analogues), subsistant dans l'état dissous; 

 sauf à en retrancher les chaleurs de dissociation chimique des corps dis- 

 sous et, en particulier, celles de leurs hydrates, suivant la proportion 

 réelle de dissociation chimique de chacun d'eux. Ces variations de la 

 constitution chimique des dissolutions se traduisent dans l'étude de leurs 

 chaleurs spécifiques, de leurs conductibilités électriques et de la plupart 

 de leurs propriétés. Mais l'examen détaillé de cette constitution est encore 

 peu avancé, malgré l'intérêt qu'elle présente pour la Mécanique chimique. 

 » Dans tous les cas, on sait qu'une portion de la chaleur mise en jeu 

 au cours de ces phénomènes n'est pas utilisable dans les transformations 

 chimiques; c'est ce que l'on appelle Yenlropie. U convient dès lors, dans 

 toute comparaison des quantités de chaleur qui y sont dégagées, d en 

 retrancher la différence des entropies, à chaque température, entre le système 

 des corps composants et le système des corps composés : c'est-à-dire la diffé- 

 rence des sommes 



» En fait, tandis que celle différence est parfois considérable pour la 

 chaleur chimique apparente; au contraire, pour la chaleur chimique véri- 

 table, les sommes précédentes étant rapportées à l'état solide, une sem- 

 blable différence est d'ordinaire nulle ou très petite, pendant un intervalle 

 étendu de température, entre la somme des entropies des corps composant 

 le système initial et la somme de celles des corps qui composent le sys- 

 tème final. 



» Venons à la chaleur voltaïque. Dans son estimation intervient la cha- 

 leur chimique apparente, diminuée de la différence des entropies entre 

 le système initial et le système final. Rappelons d'ailleurs que la chaleur 

 mise en jeu dans les expériences électrolyliques se compose de deux por- 

 tions : l'une variable, devenue libre par l'effet des résislances, l'autre 

 consommée en développant une force électromotrice déterminée par la 

 réaction chimique d'électrolyse. C'est à cette dernière que répond la 

 chaleur voltaïque. En principe, elle correspond surtout à la chaleur chi- 

 mique; mais elle comprend, en même temps que le travail de la sépa- 



