SÉANCE DU l4 AVRIL 1902. 797 



chimique a()parente; celle-ci étant d'ailleurs la somme de deux quantités, 

 la chaleur non compensée et la chaleur compensée, et chacune de ces 

 quantités variant proportionnellement, dans les cas dont il s'agit. Une 

 condition de ce genre paraît réalisée approximativement dans l'élément 

 Daniell, par exemple, c'esl-à-dirc dans l'élément zinc-cuivre, ou bien dans 

 l'élément zinc-cailniium, les deux métaux étant en présence de leurs sul- 

 fates dissous; les chaleurs spécifiques des dissolutions des sulfates de zinc 

 et de cuivre étant sensiblement égales pour le même rapport entre le 

 nombre de molécules du sel et de l'eau qui le dissout, d'après les mesures 

 lie Marignac : 



SoH'O. 100 II" 0. 200 IPO. 



SO'Zn 0,841 0,908 0,900 



SO*Cu 0,842 0,91.5 0,9.53 



» Mais il ne saurait en être de même dans les cas où les changements 

 d'état physiques des corps correspondants sont en nombre différent ; comme 

 il arrive dans une pile où l'on oppose, par exemple, l'argent et le chlorure 

 d'argent, corps insolubles, au zinc, corps insoluble, et au chlorure de zinc, 

 corps soluble : la réaction qui détermine la force électromotrice tendant 

 à remplacer le chlorure d'argent, corps insoluble, par le chlorure de 

 zinc, corps soluble. En outre, !e phénomène se complique, parce que la 

 dissolution du chlorure de zinc a lieu avec dégagement de chaleur, par 

 suite de sa combinaison avec l'eau. La chaleur apparente dégagée croît 

 ainsi de +3^^', 7 lorsque la dose d'eau en présence varie de 20H-O à 

 looH- O, et la force électromotrice augmente dans le même sens. Ici il n'y a 

 compensation ni entre les changements d'état, ni entre les chaleurs spéci- 

 fiques. On conçoit dès lors que la chaleur voltaïque soit inférieure à la 

 chaleur chimique. 



» Elle pourrait être plus grande, si une dissolution ou une transforma- 

 lion d'un solide en liquide, accomplie dans l'intervalle qui sépare le zéro 

 absolu de la température ordinaire, avait eu lieu avec absorption de cha- 

 leur; ou bien si un sel métallique formait des sels basiques, etc.; ou bien 

 encore si quelque composé formé par électrolyse, en vertu d'une réaction 

 simple, se dédoublait ensuite par dissociation spontanée plus ou moins 

 rapide : par exemple l'oxyde mercureux, en mercure et oxyde mercurique ; 

 un sel mercureux ou mercurique, en sel acide soluble et sel basique inso- 

 luble; un carbonate métallique normal insoluble, tel que le carbonate de 

 cuivre, en carbonate basique et acide carbonique; ou bien encore lors- 

 qu'un carbonate soluble, à base de potasse ou de soude, mis en présence 



