SÉANCE nu l/| AVRIL 1902. 80I 



» Le voltage de ces piles baisse assez rapidemenl, mais non instanta- 

 nément. 



» Observons d'abord que les forces électromotrices observées sont à la 

 fois voisines entre elles et voisines des valeurs déduites par le calcul des 

 chaleurs de neutralisation; celles-ci étant ainsi la source principale de 

 l'énergie vollaïque, de même que dans les piles dérivées de l'attaque des 

 métaux. L'acide formique présente une anomalie, attribuable sans doute 

 à son oxvdabilité, qui lui fait jouer un rôle analogue à l'hydrogène et ren- 

 verse les pôles : j'y reviendrai. 



» 2° Action d'un acide libre sur le sel d'un autre acide. — On s'est borné 

 au cas des acides monobasiques et à celui d'un acide forl (vase extérieur +) 

 opposé au sel de soude d'un acide faible, tel qu'un bicarbonate (vase inté- 

 rieur — ) : 



. CHNaO^-t- CH""' Oxacide lactique) o'^'Sao (^cai,^) •- 



CHNaO^+CH'O"- (acide formique) 0'°", 19 



» Le voltage a baissé de moitié en i heure (circuit ouvert). 



» La quantité de chaleur apparente développée dans la réaction chi- 

 mique (tous corps dissous) est iS^^'^S — i i^^'.a = -i- 2^''',4> qui répon- 

 drait à 0"^°", 10. En tenant compte des changements d'état, on peut à la 

 rigueur trouver là une source chimique suffisante pour rendre compte 

 d'une grande partie de l'énergie voltaïque. 



» 3° Action d'un aride libre sur son sel de sodium. — Le sel est placé dans 

 le vase intérieur ( — ), l'acide dans le vase extérieur (+). 



yoll 



NaCl-4-HCl o,i3 (Sc^'i.a) 



AzO'Na-i-AzO'H o,i5 



S0*Na2 + S0*H= 0,24 (5cai,7) 



C'H'NaO=-)-G^H'-0^ 0,12 



C^H»NaO'-i-C=H''0' o,i3 



C^Na^O'-hG^H^O' o,3o (7«"',i) 



CHNaO^'+CH^O^ o,o5ào, i4 (polarisation) 



AzH'ClH-HCl o,i4 (3c>i,3) 



» Les analogies thermochimiques connues entre les chlorures et les azo- 

 tates, entre les acétates et les oxalates, se maintiennent ici. Cependant, 

 dans cet ordre de réactions, la chaleur chimique apparente n'offre point 

 de relation directe avec la force électromotrice. 



M En effet, avec les acides chlorhydrique, azotique et autres acides 

 monobasiques forts, la chaleur dégagée par le mélange de ces acides avec 

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