8o4 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



nique suivante : 



Hg|HgCl -KCl — KOH — iHg= O | Hg. 



» Celte force ne paraît pas corrélative de la réaction du chlorure 

 mercureux sur la potasse, laquelle absorbe —^3*^*', 3; mais elle me semble 

 dépendre, en réalité, de la réaction de la potasse sur le chlorure de potas- 

 sium. En effet, il y a concordance à peu près complète entre la valeur 

 trouvée, laquelle répond à 7*^"', 6, et le chiffre qui se déduit de la diffé- 

 rence entre les valeurs 9,2 — 1,6 = 7^*', 6, résultant de mes propres déter- 

 minations. 



» 5° Action réciproque de deux dissolutions inégalement étendues dUin 

 même composé. — J'ai mis en œuvre deux dissolutions de chlorure de sodium, 

 telles que NaCl -h loH-O, dans le vase poreux intérieur, qui prend le 

 signe +, et NaCl + 20oH-0 dans le vase extérieur, qui prend le 

 signe — . La force éleclromotrice développée, vers 20°, a été trouvée en 

 moyenne : o™'', 12 (4- 2*^*', 8). 



» Cependant le phénomène thermique observable à la température 

 ordinaire, pour le mélange des deux liqueurs actuelles, est endothermique; 

 soit pour les concentrations et la température ci-dessus : Q = — o^''',74, 

 d'après des expériences spéciales. Mais celte valeur n'est pas comparable 

 directement avec la force électromotrice. 



» En effet, la chaleur de dilution est une résultante complexe, qui varie 

 rapidement avec la température. J'ai montré ailleurs que ces variations 

 peuvent être calculées d'après la connaissance des chaleurs spécifiques des 

 dissolutions (^Essai de Mécanique chimique, t. I, p. laS). Ces dernières pa- 

 raissent corrélatives de la fixation d'un certain nombre de molécules d'eau 

 combinées sur la molécule saline. Quoique les variations des chaleurs spé- 

 cifiques avec la température soient lentes, elles aboutissent, dans le cas 

 actuel, à changer de signe le phénomène thermique, par suiLe de l'élévation 

 de la température. 



» En fait, d'après les mesures connues des chaleurs spécifiques, la cha- 

 leur dégagée par la dilution précédente deviendrait nulle vers 5o°: résultat 

 qui s'accorde avec les expériences récentes de M. Colson ('); puis elle 

 sérail positive et acquerrait vers 100" une valeur voisine de -+- i'^''',5. 



» Quoi qu'd en soit, à la température ordinaire, il va refroidissement, 



(') Comptes rendus, i. CXXXIIl, p. 1209, décembre 1901. 



