85o ACADÉMIE DES SCIENCES, 



réagit uniquement sous sa forme énolique. On a alors 

 CH3C(0H)z^CH- G0'C2H'-hCH=MgIr=GH'C(0Mgl)=GH-C0»OH'^ + CH\ 



puis 



CH'C(OMgI)=CH-C02C'H'>+IPO = CH»C(OH)=CH-C02CMP hMglOH 



et 



CH'CO^CH-CO^C^IP 

 \ 

 aCH3C(0MgI) = GH — CO^CiHs + Aqriz Mg +MgP-+-\q. 



/ 



CH'GO = GH — GO'G'H^ 



>i II. Élher éthylacélacétiqiie. — i° En faisant réagir cet éther sur le méthyliodure 

 de magnésium, molécule à molécule, j'ai obtenu, au bout de 2 jours, un mélange de 

 l'éther inaltéré et du composé 



(GH3)2G(OH) - GH(G^H=) — GO^G^H^ 



» En saponifiant par la potasse aqueuse à 10 pour 100, j'ai isolé le méthyl-2 éthyl-3 

 bulanol-2 oïque qui bout à 147° sous 10°"" et cristallise dans un mélange d'éther et 

 de ligroïne légère en fines aiguilles groupées en boules et fusibles à ji°-y2°. 



» 2° Après deux jours de chauffage au bain-marie, le produit de l'action de | de 

 molécule d'éther éthjlacétacétique sur 1'"°' de CH'Mgl régénère encore une forte 

 proportion de l'éther primitif inaltéré et une portion supérieure qui m'a fourni, par 

 saponification, le glycol 



(GH')^G(OH).GH(G2H'^).G(OH)(GH3)', 



corps solide, d'odeur fortement camphrée, à saveur brûlante, qui bout à i27''-i28" 

 sous ii"">» et cristallise dans l'éther en fines aiguilles fusibles à 52°. 



u III. Diélhylacélate de méthyle. — Gontrairement à ce que l'on aurait pu sup- 

 poser, cet éther ne m'a pas conduit aux combinaisons prévues : 



» 1° En faisant tomber GH'Mgl dans la quantité équimoléculaire de l'éther con- 

 sidéré et en traitant au bout de 24 heures, j'ai retrouvé à peu près la moitié de l'éther 

 P-cétonique, et le reste était constitué presque exclusivement par du diéthj'lacétate 

 de méthyle, bouillant à iSS^-iSy" sous 736"". Il y a donc eu rupture de la molécule 

 et élimination du groupement acétyle, probablement sous forme d'acétone. 



» 2° Si l'on introduit, au contraire, l'éther diéthylacélacétique (1™°') dans le mé- 

 thyliodure de magnésium (3™°'), le traitement habituel, après 3 jours de chauffage 

 au bain-marie, régénère intégralement l'éther primitif. En chauflant pendant 8 heures 

 en autoclave, à 100", je n'ai pu isoler qu'une faible portion ii5°-i20° sous 750'°"'; 

 c'est un hydrocarbure incomplet qui paraît être le produit de déshydratation de 

 l'alcool (G-H' )-GH.G(OH)(GrP)^ dont la formation s'explique par élimination 

 du GH' — GO — , comme dans le premier cas, et réaction normale de GH^Mgl sur 

 le--CO=GrP. 



Il IV. Elher élkylidène acétacélique. — 1° Lorsqu'on introduit le composé organe- 



