SÉANCE DU 21 AVRIL 1902. 8G9 



feste de préférence l'influence du pyrogallol, influence similaire à celle de 

 l'hydrogène. j 



» C'est ici le lieu de montrer que les faits exposés ci-dessus sont suscep- 

 tibles de rendre compte d'une anomalie observée dans l'étude de la force 

 électromotrice d'un élément de la pile de Grove, constituée par l'opposi- 

 tion des deux gaz hydrogène et oxygène. Cette force électrom.otrice, en 

 ellét, avait été trouvée d'abord égale à i^'''',o8. D'après les déterminations 

 les plus récentes (MM. Willsmore, Bose, Czepinski), on a obtenu de i^°", i 2 

 à i™",i5, vers 25"; tandis que la décomposition électrolytique de l'eau 

 exige i™",5 à i^°",6 environ. Mais la différence peut être expliquée, si 

 l'on observe que les électrodes de platine, employées dans la pile, 

 absorbent l'hydrogène, en formant des hydrures, dont la chaleur de 

 formation s'élevait, par exemple, dans mes expériences, faites avec le pla- 

 tine réduit par l'acide formique, à 14*^'^', valeur équivalente à près île 0^°", 6; 

 elle varie d'ailleurs suivant les états moléculaires du platine. Par suite, la 

 force électromotrice de la pile de Grove paraît devoir être calculée en 

 déduisant la chaleur de combinaison du platine et de l'hydrogène; ce qui 

 l'amène en effet au voltage de P"'' ; ou un peu plus, si les effets de la pola- 

 risation ne sont pas complets. 



» Observons que la réversibilité d'une semblable pile dépend de la 

 stabilité relative des hydrures de platine, ceux-ci étant à l'état de di>-so- 

 ciation partielle. Par suite, une portion de l'hydrogène demeure libre à un 

 moment donné, sur la surface des lames ; mais il s'en écarte peu à peu, par 

 diffusion dans le milieu ambiant liquide ou gazeux. C'est seulement 

 après qu'il a été écarté que la dissociation peut en remettre en liberté une 

 nouvelle dose. Dans le cas où ce milieu contiendrait de l'oxvgène libre 

 (air atmosphérique), ou dissous (dans Feau notamment), cet oxvgène est 

 susceptible de se combiner à la surface des électrodes avec l'hydrogène 

 de l'hvdrure de platine et de créer ainsi une force contre-électromotrice. 

 Quoi qu'il en soit, l'ensemble de ces phénomènes donne lieu à une réver- 

 sibilité, plus compliquée d'ailleurs que celle qui résulterait d'une tendance 

 directe et immédiate à la recombinaison de l'hydrogène et de l'oxy- 

 gène; attendu qu'il existe un intermédiaire, l'hydrure de platine, et 

 que la réversibilité n'est pas immédiate, s'exerçant en raison et dans la 

 mesure de la dissociation de cet hydrure. On conçoit dès lors que la force 

 électromotrice développée par une pile à gaz soit inférieure à celle qui sem- 

 blerait devoir résulter de la combinaison de l'hydrogène et de l'oxygène : 



