872 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



tend à devenir ainsi pôle positif; il y a polarisation (o''''",07). Mais l'addi- 

 tion du pyrogallol dans l'autre vase rétablit l'état normal (o^°^'^,2g). 



» On vient de voir que les effets sont plus complexes, si l'on fait inter- 

 venir comme corps additionnel un acide doué de propriétés fortement 

 réductrices, l'acide fornnque par exemple. Ces réactions, antinomiques en 

 quelque sorte, de l'acide formique deviennent plus claires, si l'on envisage 

 les effets généraux de l'électrolyse sur un acide dissous, l'hydrogène se 

 dégageant au pôle négatif, tandis que les autres éléments se portent au 

 pôle positif sous diverses formes. On sait qu'un acide RH se décompose 

 ainsi en H (élément +) et R (système — ); R peut être soit un élément, 

 tel que Cl dans le cas de HCl; soit un ion formé d'oxygène et d'acide, 

 tel que ^(S0' + O) dans le cas de SO^H*; soit un autre système formé 

 d'acide carbonique et d'un carbure d'hydrogène CO" -+- ^C'W, dans le cas 

 de l'acide acétique C*H*0- et des acides analogues. Or l'acide formique 

 offre à cet égard une particularité singulière. D'après les analogies, il 

 devrait fournir au pôle négatif de l'hydrogène, H, et au pôle positif le sys- 

 tème CHO", c'est-à-dire CO" -h H, s'il se comportait comme l'acide acétique. 

 Cette réaction n'exige d'ailleurs qu'une force éleclromotrice insignifiante, 

 la chaleur correspondante, tous les corps dissous, étant +i^''',7. L'acide 

 formique devrait donc fournir de l'hydrogène aux deux pôles. 



» En fait, cet hydrogène du pôle positif est brûlé, parce qu'on observe 

 simultanément avec l'électrolyse de l'acide formique, celle de l'eau, qui 

 fournit de l'oxygène au pôle positif, lequel détruit l'hydrogène qui tendrait 

 à se produire. Il y a donc là une force électromotrice de signe contraire et, 

 par conséquent, polarisation. 



» Ainsi, par exemple, un élément de pile étant constitué par l'oppo- 

 sition de la soude (vase poreux intérieur) à l'acide formique (vase exté- 

 rieur) cet élément, au lieu de fournir une force électromotrice voisine 

 de o^^'S^S, comme avec les acides acétique, lactique, oxalique, a donné 

 lieu à des effets de polarisation et à une force électromotrice presque 

 nulle (o^°",oii). De même l'acide formique, opposé au formiate de 

 soude (o^°",o5). 



» En raison de ces propriétés, l'acide formique peut développer des 

 effets polarisants, tant au pôle négatif, par assimilation à l'hydrogène libre, 

 qu'au pôle positif, comme acide. Aussi est-il susceptible d'être tantôt oxydé 

 à un pôle, tantôt réduit à l'autre. 



)) L'acide oxalique, qui s'oxyde surtout dans un milieu acide, produit 

 aussi parfois des effets spéciaux. 



