SÉANCE DU 5 MAI 1902. I025 



tralisation. Il est nécessaire et le plus souvent suffisant d'v adjoindre des 

 réactions d'oxydation et de réilnction; spécialement des réactions fondées 

 sur l'emploi de corps capables d'absorber à mesure l'oxygène électroly- 

 tique, tels que le pyrogallol, le formol, le glucose. 



» Ces faits étant ra|)pelés, essayons d'analyser les conditions spéciales 

 qui président au débit éleclrolytique extérieur d'une pile. Ce débit dépend 

 de deux conditions fondamentales, savoir: l'énergie fournie dans un temps 

 donné parles réactions accomplies dans l'intérieur de la pile, réactions qui 

 sont surtout d'ordre chimique, et l'énergie perdue dans un temps donné, 

 par suite des électrolyses extérieures et d'autres circonstances étrangères 

 à l'électrolyse. 



» Mais l'énergie fournie au dehors, dans un temps donné, est déterminée 

 àla fois par la vitesse relative des réactions chimiques et par les résistances 

 intérieures, qui tendent à transformer en chaleur sensible une portion de 

 l'énergie dérivée desdites réactions : résistances considérables dans Les 

 piles formées de la, 24, 48 éléments; quoique j'aie tendu à les atténuer, 

 en rapprochant autant que possible les électrodes de platine à grande sur- 

 face mises en jeu dans mes expériences. Le débit électrolytique dépend des 

 résistances extérieures et de la polarisation. Une portion de ce débit peut 

 être dissimulée par l'effet de la diffusion des corps qu'il produit, les gaz se 

 dissipant lentement dans l'atmosphère extérieure et les corps sokibles ten- 

 dant, au bout d'un certain temps, à se répartir uniformément au sein des 

 liquides du voltamètre. 



» Toutefois, ces résistances extérieures sont très faibles dans mes essais, 

 l'eau acidulée étant bonne conductrice et les électrodes extrêmement rap- 

 prochées. 



» En raison de ces circonstances, si la vitesse des réactions chimiques 

 intérieures tombe au-dessous d'une certaine limite, on conçoit que l'élec- 

 trolyse extérieure puisse devenir insensible. 



» Parmi les réactions chimiques intérieures de la pile, il est clair que 

 l'on ne (^oit guère tenir compte que des réactions constitutives de la chaîne 

 éleclrolytique qui produit la force éleclromotrice : accroître la vitesse de 

 ces réactions, c'est accroître le débit. Or la vitesse de ces réactions est 

 réglée par trois circonstances : l'une d'ordre purement chimique et théo- 

 rique, l'autre d'ordre éleclrolytique, et la troisième d'ordre purement phy- 

 sique, et accidentelle en quelque sorle. 



» En premier lieu, on doit envisager la vitesse moléculaire des réactions 



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