SÉANCE DU 5 MAI 1902. IO29 



la force éleclromotrice fort supérieur à celui' qui u été constaté. De là 

 résulte cette conclusion que l'énergie, provenant de la réaction propre de 

 l'oxygène dérivé de la décomposition simple de l'eau oxygénée, ne s'ajoute 

 pas purement et simplement, dans chaque élément, à l'énergie des réac- 

 tions voltaïques; soit qu'elle n'intervienne que pour une fraction dans la 

 production de cette dernière énergie, soit que l'oxydation du pyrogallol 

 ne fournisse pas alors les mêmes produits. Cependant, les expériences 

 montrent que l'intensité du débit électrolytique extérieur à la pile est, 

 en général, accrue par l'intervention intérieure de l'eau oxygénée, même 

 quand la force électromotrice des éléments n'a pas été augmentée par l'ad- 

 dition de cette substance aux pdes qui renfermaient déjà du pyrogallol ('). 

 » On voit par là comment interviennent des actions réputées secon- 

 daires par rapport aux réactions directes des piles; surtout si, comme dans 

 le cas actuel, les réactions secondaires résultent du jeu môme des réac- 

 tions directes. En définitive, c'est l'ensemble de ces réactions qui concourt 

 à la production de la force électromotrice et, par conséquent, du courant; 

 ainsi que j'ai eu l'occasion de l'établir lors de mes recherches sur la force 



(') Pour compléter l'analyse des phénomènes thermochimiques allribuables à 

 l'inlervenlion du pyrogallol, il est nécessaire de tenir compte de ses réactions chi- 

 miques immédiates sur les liqueurs auxquelles on mélange sa dissolution. En effet, 

 dans certains des éléments de pile mis en œuvre, le pyrogallol a été ajouté, d'abord, 

 au pôle négatif, dans la dissolution d'un sel neutre (chlorure de sodium, acétate de 

 soude, etc.); tandis que, dans d'autres éléments, on a mélangé la dissolution du pyro- 

 gallol avec une liqueur alcaline, telle que la soude ou l'ammoniaque. Ce dernier mé- 

 lange ayant eu lieu au préalable, la chaleur qu'il a dégagée (6*^"', 4 pour NaOtl-i- CH'^O^, 

 ou 4'^"', 6 pour 1 seul équivalent de NaOH, lorsque C^hl^O' est en présence de 3 Na OH, 

 c'est-à-dire d'un grand excès d'alcali) n'intervient évidemment pas dans le calcul de 

 l'énergie fournie au courant vollaïque; cette énergie étant corrélative seulement des 

 réactions qui ont lieu dans le circuit, ou au cours de l'entretien du courant. 



Le contraire même arrive, dans le cas où l'un des pôles est occupé par un acide, 

 opposé à un alcali placé à l'autre pôle. En effet, dans les cas de ce genre, l'interven- 

 tion du pyrogallol préalablement combiné avec la soude a pour effet de diminuer la 

 chaleur qui sera dégagée, au sein du circuit même, par l'union progressive de cette 

 ba=e avec les acides sulfurique, chlorliydrique, luctique, placés au pôle opposé; la 

 grandeur de cette diminution étant représentée par les chillres ci-dessus. Cependant, 

 dans de semblables cas, l'expérience a montré {Comptes rendus, t. CXXXIV, p. 945, 

 947> 94S, 949) que l'accroissement de la force éleclromotrice de la pile, sous l'in- 

 tluence intérieure du pyrogallol, ainsi que celui du débit électrolytique extérieur à la 

 pile, se manifestent à peu près comme dans les cas où il n'y avait pas d'acide libre 

 (sel de soude opposé à la soude libre). 



