SÉANCE DU 5 MAI [902. 10R7 



» Dès lors, le mécanisme de la réaction se conçoit aisément; on a suc- 

 cessivement les trois réactions suivantes : 



(a) C«H»-COCl-f-CH'0 = C''H'-COOCH='Cl, 



jC»H»-COO CH^Cl _ C»H»-CO\ /CH-Cl 



^ ■' ICH^-CO OCH^Cl^C'H'-CO/ \cH^cr 



iC«H^-CO\ C«H»-COO\ 



(") ic»H=-CO/° + ^"^-C«H=-COO/^"- 



» J'ai montré d'ailleurs (') que cette dernière réaction se produit 

 aisément si l'on opère, ce qui est le cas, en présence du chlorure de zinc. 



)i Cette façon d'interpréter les choses, bien légitime d'après ce qui pré- 

 cède, s'accorde parfaitement avec ce qu'on observe dans le cas des chlo- 

 rures d'acides bibasiques. 



» Prenons, par exemple, le chlorure de phtalyle. Si à i molécule de chlorure pur 

 on ajoute 2 molécules de mélhanal pur et sec et une pincée de chlorure de zinc en 

 poudre, puis qu'on chauffe avec précaution au bain-marie, le Irioxyméthylène dispa- 

 raît en quelques instants. Après refroidissement, le tout se prend en une masse de 

 cristaux d'anhydride phtalique. Après avoir essoré à la trompe, on distille dans le 

 vide le liquide fillré et l'on peut ainsi obtenir une certaine quantité d'oxyde de mèthyle 

 bichloré. Quant au phlalate de méthylène, on n'en obtient pas trace. La réaction (c) 

 n'a donc pas lieu dans ce cas ; elle n'est d'ailleurs pas davantage réalisable directement. 

 Les deux réactions (a) et (b) se produisent donc seules, et l'on a 



^ "xcocr^"^"^-^ " xcoocH^ci 



et 



/COO CH'-Cl^ ^ /C0\ /CH^Cl 



^"\C0 OCH^Cl-^ "\GO/"^^\CH^Cr 



» Enfin, avec le chlorure d'acélyle il y a également formation de diacétale, facile 

 à isoler, et d'oxyde de méthyle bichloré; mais il est difficile de séparer complètement 

 ce dernier (qui bout à io5°) du chloroacétate (qui passe vers 112°), d'autant plus que 

 les proportions de ces produits secondaires sont bien inférieures à ce qu'elles sont avec 

 les composés correspondants de la série aromatique. Néanmoins, la formation de ce 

 composé n'est pas douteuse, et elle explique pourquoi le chloroacétate ainsi obtenu 

 renferme plus de chlore que ne le comporte sa formule, ainsi que je le signalais récem- 

 ment (- ). » 



(') Comptes rendus, 12 août 1901. 

 (-) Comptes rendus, 24 juin 1901. 



