Ill4 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



l'oxybromnre de phosphore qui prend naissance réagit lui-même sur 

 l'oxypivalate d'éthyle. On obtient en effet, à côte de l'éther brome, un 

 liquide huileux et acide qui, saponifié par la potasse, fournit le phosphate 

 dioxypivalique 



/O - CH= - C (CH')= - C0= H 

 PO- O - CH=- C(CH^)--CO=H + K-0. 

 \0H 



)) Ce corps cristallise très bien dans l'éther acétique, perd à loo" sa 

 molécule d'eau et fond anhydre à i47°; il se comporte comme triacide à la 

 phtaléine, donne des sels bien cristallisés et présente une extraordinaire 

 résistance à la saponification. 



)) J'avais pensé que le bromopivalafe d'éthyle conduisait facilement à la 

 synthèse de l'acide aa-diuiélhylglutarique qu'on obtient par oxydation des 

 dérivés du camphre. En réalité, on obtient bien un acide C'H'-O*, mais 

 qui est entièrement différent de l'acide diméthylglutarique du camphre. 



» Celte svnllièse se réalise en condensant le bromopivalate d'éthyle et le cjanacé- 



tale d'éthyle potassé, en solution dans l'alcool a])solu. Il se forme ainsi un éllier 



G va né 



eus- O - CO — (CH')'C — CH2— CH(CAz)CO'C'-H' 



qui bout à i66° eous i6""". Le rendement efsl défectueux, et une quantité très notable 

 de l'éther brome n'entre pas en réaction; il est intéressant de remarquer combien le 

 degré de substitution des atonies de carbone voisins peut influer sur l'aptitude à réagir 

 d'une fonction dérivé halogène même primaire. La saponification de l'éther c^'ané et 

 la décomposition par la chaleur du composé malonique formé donnent un acide qui a été 

 purifié par transformation en anhydride. On obtient ainsi un anhydride liquide, mais 

 cristallisant par refroidissement dans le chlorure de mélhyle, et bouillant à i65°-i67° 

 sous 34™"'. Traité par i'aniliiie, cet anhydride donne un acide phénylamidé fondant 

 à i3i° et dont la déshydratation par la chaleur conduit à une phénylimide fusible 

 à 189°. Avec la /j.-toluidine, l'anhydride donne de même un acide /).-tolylamidé qui 

 fond à 138°. Enfin, par ébullilion de l'anhydride avec l'eau, on obtient un acide 

 CH'^O' qui, purifié par cristallisation dans un mélange d'éther de pétrole et de ben- 

 zène, fonda 74°~75°- Cet acide est très résistant à l'oxydation : chaufl'é à ii5°-i20'' 

 pendant 3 heures avec un mélange d'acide azotique (i p.) et d'acide sulfurique (3 ji.), 

 il n'est pas sensiblement altéré. 



» Les caractères précédents différencient complètement l'acide synthé- 

 tique de celui qui dérive du camphre et de tous les acides C'H'^0^ connus. 

 Comme, d'ailleurs, il est difficile de mettre en doute la constitution de 

 l'acide diméthylglutarique du camphre, l'acide synthétique constituerait 

 peut-être un acide a^-diméthylglutarique, ce qui exigerait une transposition 



