I2l4 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



CHIMIE MINÉRALE. — Sur les cobaltioxalates alcalins. 

 Note de M. Copacx, présentée par M. H. Moissan. 



« Le cobalt, à l'état sesquioxydé, possède une aptitude particulière à 

 s'unir aux radicaux acides, en formant des combinaisons complexes : 

 cobaltioxalates, cobalticyanures, cobaltinitrites, cobaltisulfiles. Tous ces 

 corps, ou du moins leurs types principaux, obéissent à la formule géné- 

 rale : Co-R'-M°,aq. On ne connaît pas de sels analogues de nickel. 



» Dans l'étude que j'ai entreprise sur les degrés d'oxydation du cobalt, 

 les cobaltioxalates, découverts par Kehrmann (') en 1886, mais à peine 

 étudiés, m'ont paru mériter une attention particulière. Les sesquioxydoxa- 

 lates de fer, aluminium, chrome sont, en effet, connus depuis longtemps 

 et, récemment, M. Wyrouboff (-) a soumis à une revision générale leur 

 composition et leurs propriétés cristallographiques. La comparaison de 

 ces corps avec leurs homologues du cobalt devait suggérer de nouveaux 

 rapprochements entre le cobalt et les métaux à sesquioxydes. 



» Préparation des cobaltioxalates. — L'oxalate de proloxyde de cobalt est une 

 poudre cristalline rose, j)eu soluble dans l'eau et les acides, soluble à chaud dans les 

 oxalates alcalins. La solution rouge ainsi obtenue vire au bleu vert sous l'influence 

 des oxydants : liypochlorites, eau oxygénée, oxygène électrolytique, bioxyde de 

 plomb additionné d'acide acétique. 



» De tous ces réactifs, le plus avantageux est le dernier, proposé par Sorensen ('): 



» Dissoudre à l'ébuUition l'oxalate de cobalt dans un excès suffisant d'oxalate alca- 

 lin, refroidir vers 40°, ajouter deux fois la quantité théorique d'oxyde puce, puis l'acide 

 acétique et agiter violemment. 



» Dans le cas des oxalates peu solubles de soude et de lithine, le volume du liquide 

 s'exagère et l'extraction du sel devient difficile. 



» l'réparer alors une solution concentrée des acétates, l'additionner d'oxyde puce, 

 puis d'acide oxalique. 



» Purification. — La liqueur bleu foncé, filtrée, est évaporée à froid dans le vide 

 ou précipitée par l'alcool et les produits, purifiés par recristallisalion. 



» Composition. — J'ai ainsi préparé la série suivante, dont les deux premiers et le 

 sixième terme étaient seuls connus jusqu'ici. 



{') Keurmann, Ber.. t. XIX, p. 3joi. 



C) Wyrouboff, Bull. Soc. Minéral., t. XXIII, 1900, p. 65. 



(^) Sorensen, Zeit. anorg. Ch., t. XI, ji. i. 



