SÉANCE DU 26 MAI 1902. 121 7 



2™°' d'ammoniaque, i)ar exemple, peut être écrite Cu(AzII')-(U- pour 

 représenter la constitution de ce corps, ce qui le rend comparable à 

 la hase ammoniacomapinésienne signalée précédemment par IM. Bcrthelot 

 {Annales de Chimie et de Fhysique, 6" série, t. XI, 1887, p. 3ii). Il est 

 fort intéressant d'examiner ces bases complexes, de déterminer leur cha- 

 leur de formation, leur chaleur de neutralisation par les divers acides, et 

 de voir quelles sont les bases simples qu'elles peuvent déplacer de leurs 

 sels. Cette étude paraît d'autant plus utile, que l'étude correspondante a 

 été faite depuis longtemps en Chimie organique et qu'on connaît les modi- 

 fications apportées par l'introduction, dans la molécule de l'ammoniaque, 

 des divers radicaux organiques composés. Pour cette recherche, le con- 

 cours entre les déterminations analytiques et les mesures thermochimiques 

 est particulièrement désigné. J'ai soumis à une étude approfondie, à l'aide 

 de ces deux ordres de données, les corps formés par l'addition de l'ammo- 

 niaque aux sels cuivriques, les chlorures et les sulfates spécialement, les 

 oxydes correspondants et les sels doubles formés par l'union des sels 

 ammoniacaux aux sels cuivriques. J'ai examiné ces divers groupes de com- 

 posés dans l'état dissous et dans l'état solide, soit à l'état anhydre, soit à 

 l'état d'hydrates cristallisés. 



» Je m'attacherai d'abord à l'élude de l'oxyde de cuivre ammoniacal, en 

 suivant deux voies différentes; d'abord la réaction de l'ammoniaque en 

 dissolution, sur les sels cuivriques dissous dérivés des acides chlorhyilrique, 

 sulfurique, acétique; puis, en sens inverse, la réaction de l'oxyde de cuivre 

 ammoniacal dissous sur les mêmes acides. 



» D'après les lois connues de la neutralisation, si les composés ammo- 

 niacaux du cuivre sont les sels de bases complexes, la différence entre leur 

 chaleur de formation à partir d'un acide et de la base complexe et la cha- 

 leur de formation du sel cuivrique correspondant à partir du même acide 

 et de l'hydrate cuivrique doit avoir une valeur sensiblement constante. Or, 

 cette ditférence est elle-même égale à la chaleur dégagée dans la combi- 

 naison de l'ammoniaque avec le sel cuivrique considéré, diminuée d'une 

 quantité constante, la chaleur de formation de la base complexe à partir 

 de l'hydrate cuivrique et de l'ammoniaque. Dans l'hypothèse où je me 

 place, les divers sels cuivriques doivent donc dégager sensiblement la 

 même quantité de cbaleur en se combinant à une même quantité d'ammo- 

 niaque. Inversement, si cette condition est réalisée, on sera fondé à con- 

 clure que les sels cuivriques ammoniacaux doivent être envisagés comme 

 les sels de bases complexes. 



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