SÉANCE DU 2G MAI r902. I22I 



jours flcdoviblée pendant la rcaclion, et nous n'avons jamais ol)lenn qu'un 

 mélange do dinilro-azohenzènc et de dinilrodiacétvlhydrazobenzcne. » 



CHIMIE ORGANIQUE. — Sur les el/irrs thiosulfocarbamirjiies derà'e'x d'aminés 

 primaires. Note de M. Marcfx liELÉPixE. 



« Ces éthers sont des dithio-uréthanes, de la formule générale 

 RAzH. es. SR'.Hoffman a montré qu'on les obtenait en condensant les snl- 

 f'ocarbimides avec les mercaptans : RAz'.CiS -4- II.SR' = R AzH. CS. SR' ( ' ). 



» Cette réaction a l'inconvénient d'exiger la ])réparation spéciale des 

 deux constituants, souvent d'odeur très désagréable. On obtient bien pins 

 facilement les dithio-uréthanes du type ci-dessus, en faisant réagir une seule 

 molécule d'un étlier halogène sur les combinaisons sulfocarboniques des 

 aminés primaires, c'est-à-dire en s'arrêtant à la première phase de la pré- 

 paration des éthers imido(liLhiocarboniques(-). La réaction est la suivante : 



AzHR.CS.SAzH'R^-XR'=RAzH.CS.SR'-t-X.AzH'R. 



M Four l'exécuter, il suffit d'opérer comme je l'ai indiqué pour la prépa- 

 ration des éthers dérivés d'aminés secondaires (-), en se rappelant que les 

 nouvelles uréthanes ne sont pas distillables; on se contentera donc de 

 sécher sur du chlorure de calcium celles qui sont liquides, ce qui est le cas 

 pour les premiers termes. 



» Cette métliode est en défaut avec les aminés peu basiques, comme les aminés aro- 

 matiques, qui ne forment point de dérivés sulfocarboniques immédiats; dans ce cas, 

 on suit le procédé indiqué par Losanitscli ('), lequel consiste à combiner simultané- 

 ment l'aminé, le sulfure de carbone et l'ammoniaque, ce qui engendre un dérivé de 

 formule RAzlI.CS. S AzH', qui fonctionne vis-à-vis des éthers halogènes comme les 

 combinaisons sulfocarboniques d'aminés très basiques. Entre parenthèse, j'ai constaté 

 que cette méthode s'applique aussi aux aminés secondaires, telles que la méthyl, l'éthj'l- 

 aniline; les nouveaux corps Ci^H=.(CfF) Az. CS-. AzHS C«H'(C-IP) Az.CS'. AzlI* 

 conduisent avec une extrême facilité aux dithio-uréthanes déjà connues 



OH»(CH^)Az.CS^.CIP et C«II"'(C=IP) Az.CS2CM^^ 



que l'on avait préparées par des voies fort détournées. 



» Je n'ai préparé de dithio-uréthanes monosubstituées qu'en petit nombre, suffîsam- 



(') Bull. Soc. Chim., i" série, t. XII, p. 362. 



(•-) Comptes rendus, t. CXXXII, p. i4i6; t. CXXXIV, p. 108, 714. 



(^) D. chem. G., t. XXIV, p. 3o2i. 



