SÉANCE DU 26 MAI 1902. 1223 



en lubes scellés, avec le mclhvlthiosulfocarbamate de méthvle, ont donné 

 naissance respectivement aux mono-, di- et Iriméthylsulfo-nrées, avec 

 expulsion de méllivimerraptan; de même, l'aniline a engendré la diphényl- 

 sulfo-nréc svm. par chauffage avec i8o"-20o'', en tube ouvert, avec le phé- 

 nvlthiosulfocarbamate de méthyle. Toutes ces réactions s'effectuent avec 

 des rendements presque théoriques et rassortent de l'équation générale 



RAzH.CS.SR' + AzHR"R" = RAzH.CS.AzR"R' +HS.R'. 



» Elles constituent une nouvelle méthode de préparation des urées sul- 

 furées mono-, di- (sym.) et trisubstituées, qui n'exige pas la préparation 

 préalable d'un sénevol. 



» Oxydation. — L'oxydation brutale, par l'acide azotique tiède, donne 

 des résultats semblables à ceux que l'on observe avec les dithio-uréthanes 

 bisubstituées. L'action ménagée de l'iode, en présence ou non de potasse, 

 et celle du perclilorure de fer conduisent à des résultats très importants : 

 suivant que le radical fixé à l'azote est gras ou aromatique, il n'y a pas 

 d'oxydation ou bien la dithio-uréthane double sa molécule en perdant 

 i" d'hydrogène. Ainsi le composé CH^ AzH . CS .SCH^C^H' est inattaqué, 

 tandis que l'isomère CnJ',,— CH*, — AzH.CS.SCH' donne un produit 

 auquel revient la formule 



ch;",, - c«h;„ - az = c(sch^;- s - s - c(sch') = az - ch' - ch'. 



■» Par contre-coup, on est amené à conclure que les corps dérivés 

 d'aminés grasses possèdent bien la formule RAzH.CS.SR', tandis que les 

 dérivés d'aminés aromatiques ont la formule RAz =: C(SH) — SR'. C'est 

 la nature plus ou moins acide de R qui régit la constitution du corps. A cet 

 égard, je pourrais encore ajouter ces faits : la potasse légèrement alcoo- 

 lisée ne dissout pas les premiers et dissout les seconds; l'acide azoteux 

 donne, avec les premiers, des dérivés nitrosés jaunes, tandis qu'il oxyde 

 simplement les seconds, comme le ferait le perchlorure de fer, etc.; il s'en- 

 suit que la formation des éthers imidodilliiocarboniques à AzR gras a lieu 

 avec la transposition moléculaire que j'ai indiquée antérieurement, tandis 

 que celte transposition est déjà faite lorsqu'il s'agit de dérivés aromatiques. 

 Toutefois, cette question de la constitution des étliers thiosulfocarbamiquei» 

 exige encore de nouvelles recherches qui seront poursuivies. » 



