SÉANCE DU 2 JUIN 1902. l3ll 



» Chaleur de ni;utrai,isation : 



Différence DilTérence 



entre CuO Cu O enlresAzIP 



et la liase précipité etlaliase aAzH' 



complexe. seul. complexe, seule. 



Cu028AzH'd,ss. (,4i)-i-S0*H-diss. (4') = 35,5. ,6,8 



» -h2HGI(41) =32,1. ,7,1 



» +2AzO'H(4') =3, ,8. ,6,8 



» +2CF1^C0MI(4') =3o,o. ,7,6 



» Le fail nièuie que i™"' d'acide, ,Tiise en présence de i™"' d'hydrate cuivriqiie dis- 

 soute dans l'ammoniaque, produit un dégagement de chaleur sujDérieurà la chaleur de 

 neutralisation de l'hydrate cuivrique et à la chaleur de neutralisation de l'ammoniaque 

 pi'ouve que cette molécule d'acide neutralise non pas l'hydrate cuivrique ou l'ammo- 

 niaque, mais une base complexe résultant de l'union des deux bases simples et plus 

 forte que chacune d'elles. La base complexe étant neutralisée, si l'on ajoute une se- 

 conde molécule d'acide, on doit trouver la chaleur de neutralisation de l'ainmohiaque. 

 On a obtenu, en eiïet, par l'addition d'une seconde molécule d'acide sulfurique 

 (:'"°':=4')> un dégagement de chaleur de 29-"', 6. D'autre part: 



S0*H^(4') -+- 28AzH3(i4') = 29C''i,3. 



» On peut remarquer que la base cuivrique ammoniacale contenue dans 

 CuO 28ÂzrPr= i4' satisfait à la loi connue sur les chaleurs de combinaison des 

 diverses bases avec un même acide : la di/Térence entre sa chaleur de neutralisation 

 et la chaleur de neutralisation de l'hydrate cuivrique ou de l'ammoniaque par le même 

 acide est sensiblement constante cjuel que soit l'acide. 



» Chaleur de formation. — Des équations 



(i) Cu0 28AzH3diss.(,4i)4- SO'H=diss.(4') = SO*Cu28AzH2diss.(,8')+35c»i,5 



(2) CuO précipité -H SO*IPdiss.(4i) = SO^Cudiss.(4i) +,8^^1,7 



(3) S0*Gudiss.(4') +28AzH'diss.(i4') = SO'Cu28AzH-'diss.(,8i)+2iC='i,o 



on lire 



(4) CuO précipité -H 28 AzH' diss.(i4') = CuO 28AzH3 diss. (,41) + 4cai,2 



» Les réactions correspondantes avec l'acide chlorhydrique ont conduit, pour la 

 réaction (4), à H- 4'^'S4; avec l'acide acétique, à + 4*^^') 3 : ce qui concorde. 



» On a étudié les variations de la chaleur de formation et des chaleurs 

 de neutralisation de l'oxyde cuivrique ammoniacal tant sous l'influence de 

 la dilution par l'eau pure que sous l'influence d'un excès d'ammoniaque à 

 dilution constante. 



» Les expériences, qu'il serait trop long de développer ici, ont montré que, dans 

 les limites de CuO 28AzH3= 10' à CuO 28AzH^= 56' et de CuO 28Az H' (,41) à 

 CuO 42 Az H' (,4'), la chaleur de combinaison de l'hydrate cuivrique et de l'ammo- 



