SÉANCE nu 2'3 JUIN 1902. i.'JoS 



)' Ces deux réactions se vérifienl l'une par Tautie au point de vue therniocliiniique. 

 Si nous prenons, en edet, l'exemple de la potasse, nous pouvons former les deux 

 cycles. 



» Premier cycle : 



SO'FPdiss.(4')-t-Cu028AzH'diss.(i/ii) — SO»Cu28AzH»diss.(i8i)H-q',, 

 SO'Cu28AzlPdiss.(i8>)+ 9. KOHdiss.(4')=: 4-7, 



» Second cycle : 



S0'HMiss.(4') 4-2KOHdiss.(4');=SO'K'diss.(8i) - y„ 

 SO»Ksdiss.(8i) + Cu028AzH»diss.(i4i)= -h 'A- 



» Il est clair qu'on doit avoir y., — l/^:^<f^ — ty . (Berthelot, Essai de Mécanique 

 chimique, t. I, j>. 66). 



» I. Action sur les sels ammoniacaux : 



{ CuCP28AzH'diss.(l8l)^- 2AzHMiss.(4') 4-oC»',o 



/ Cu028AzH3diss.(i4')-t-2AzH'Cldiss.(8') + 7^^"', i 



I) Comme vérifîcaliori, 011 voit que la différence des deux nombres 

 trouvés est sensiblement égale à la différence 32^''',i — 24^*', 9 = ■7^'', 2 

 des chaleurs de neutralisation de l'ammoniaque et de la base complexe 

 par 2 H Cl (4'). Ces deux nombres motitrent que la base complexe déplace 

 à peu près intégralement l'ammoniaque de ses sels; quand on ajoute une 

 solution ammoniacale d'hydrate cuivrique à du chlorhydrate d'ammo- 

 niaque, il se produit le chlorure de la base complexe en présence d'un 

 excès d'ammoniaque libre. Un tel résultat explique le fait déjà observé par 

 Berzélius, signalé depuis par divers auteurs (Péiigot, Maumené), que la 

 dissolution d'hvdrate cuivrique dans l'ammoniaque est beaucoup facilitée 

 par l'addition d'un sel ammoniacal. En effet, la base complexe déplace 

 l'ammoniaque de son sel, et ce déplacement donne lieu à un dégagement 

 de chaleur (']^^\i) plus grand que celui qui correspond à la formation 

 même de la base (4^"', 3). D'ailleurs, ce qu'on obtient, c'est un sel de la 

 base complexe, non la base elle-même, et ce sel est beaucoup plus soluble 

 que la base. 



)> II. Action sur les se/s de potasse : 



{ (1) SO*Cui8AzH»diss.(i8')-t-2KOHdiss.(4') — 2C»',8 



I (2) Cu028AzIPdiss.(i4') + SO*KMiss.(8i) +oC»',8 



» Vérification : différence des deux phénomènes thermiques obser- 

 vés, 3^''',6; différence entre les chaleurs de neutralisation des deux bases 



