SÉANCE DU ■•o JUIN 1f)OL\ 



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» L'analyse de la barbaloïne moiilre que ce dernier esl un molli} liiMopentosc. On 

 |)ouira donc représenter la barbaloïne par la formule 



CM 



CO 



OH 



I 

 C 



HC 



011 - C 



cil CO c CIP 



CM 



C — Cil' 



— CH — CHOH-CnOH-CHOH — COH 



correspondant à C^'H'-oO», formule destinée à remplacer l'ancienne expression 

 Q16JJ16Q7 Qg changement nécessite la revision de toutes les formules adoptées 

 jusqu'ici pour la barbaloïne et pour ses dérivés : c'est ainsi que C'^H'^CPO' 

 deviendra CH'^d'O' (barbaloïne chlorée) et C'«H'<'(C-H^O)^CI^O'' deviendra 

 C^'H"(C-H'0)^CI*0' (pentacétjibarbaloïne tétrachlorée). Ce dernier corps, bien 

 cristallisé, ne contenant pas de OH, est particulièrement intéressant à cause de sa 

 solubilité dans le benzène, ce qui m'a permis d'en prendre le poids moléculaire par 

 la cryoscopie. Trouvé, M = 79a et 801; calculé, 764. Les cinq acétyles qu'il renferme 

 correspondent aux cinq 011 contenus dans la formule précédente. Quant à la chloro- 

 barbaloïne, ses quatre Cl ne peuvent être qu'en 2, 5, 7, 8. 



» Jusqu'ici, on considérait les aloïnes comme des dérivés immédiats de l'anthraqui- 

 none. La production, aux dépens de ces aloïnes, de composés doués du pouvoir rota- 

 toire ne permet plus ce rattachement étroit. Du reste, les aloïnes elles-mêmes sont 

 actives sur la lumière polarisée. La barbaloïne en solution dans l'éther acétique 

 a donné ai, = — 10°, 4 (moj. de 5 déterra.), /? variant de 0,9416 à 0,9746 et t de (8° 

 à 20°. Dans l'eau (/)::=i,oi6; t^ziS"), la déviation passe à droite «1,^-1-21'', 4. L'iso- 

 barbaloïne a donné dans l'éther acétique (/j 1=0,9073; ^^19°) ap ^ — '9°, 4; dans 

 l'eau, ce pouvoir rotatoire est annulé; il passe même très légèrement à droite 

 d'une quantité non mesurable. Dans la barbaloïne, composé plus stable que son 

 isomère, la chaîne sucrée se fixe sur l'un des deux C, i ou 4 ; quant à l'isobarbaloïne, 

 pour laquelle on peut a priori admettre le même poids moléculaire, cette fixation se 

 ferait en 6, laissant libres les deux OH placés en 1-4- Ceci expliquerait la grande oxy- 

 dabilité de l'isobarbaloïne et les colorations rouges obtenues par M. G. Bertrand (') 

 sous l'action de la laccase. Selon cet auteur, seuls les phénols renfermant deux OH en 

 orlho ou en para sont influencés par ce ferment; or, la position de l'OlI placé en i ne 

 pouvant èlre douteuse, puisqu'il se retrouve dans la chrysasine, un autre OH ne peut 

 se trouver en 2 (position alizarique de Liebermann); car, dans ce cas la mélhylisoxy- 

 chrysasine se fixerait sur le coton mordancé en alumine, ce (jui n'a pas lieu. 



)) La barbaloïne et l'isobarbaloïiie apparaissent donc comme des iso- 



(') Communication particulière. 



C. R., 1902, I" Semestre. (T. C\.XX1V, N° 26.) 



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