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transpositions, etc., MM. Ilouhen et Fiihrer m'ont tout récemment (/). 

 Chem. des., t. XL, p. 499i) attribué arbitrairement une règle générale 

 d'après quoi tous les a-glycols et a-rhlorbydrines qui, après élimination 

 d'eau ou d'bydracide, ont conservé leur oxliydryle au voisinage du'groupe 

 phényle, doivent nécessairement subir une transposition moléculaire. 



Je croyais bien cependant avoir assez souvent uiontré dans quelles 

 mesures les transpositions moléculaires sont conditionnées par la nature du 

 réactif i^^). 



Ainsi, pour ce qui est des baloliydrines telles que Ar— CHOH — CH\ — R , 

 j'ai toujours insisté ( -) sur ce fait que ceilains réactifs les transforment en 

 oxydes d'éthylène sans migration 



-HX 



Ar -CHOH- eux — CU' > Ar - CH-CH — CH\ 



O 

 et d'autres en aldéliydes avec migration 



— HX /THO 



Ar-CHOH-CHX-CH^ ^ '^'■- CH( ^^"^ . 



Egalement, pour ce qui concerne les étbers oxydes correspondants 



Ar-CH(OR) — CHX — R, 



j'ai pu signaler les dilTércnces d'action produites par divers réactifs (') : les 

 uns (réactifs ti-anspositeurs : HgO, NO'Ag, Ag-0) provocjuent la migra- 

 tion du radical aromatique 



- HX /Ar 



Ar-CH(OR)— CHX — R > CH(OR) = CH<^^ , 



les autres (K.OH alcoolique, éthylates alcalins) éliminent une molécule 

 d'bydracide sans transposition, non seulement avec les dérivés de l'ané- 

 tbol (') comme l'onl réalisé autrefois Wallach et Pond, 



-HI 



OCH'- C«H* — CH(OR)-CHI — CH' > 0CH3-G«H»-C(0R) = CH ^CH', 



{') Je ne crois pas, comme MM. Houben el Fiihrer, que la nature du solvant inter- 

 vienne, puisque j'ai pu, en solution alcoolique, transposer par Ag^O les alkjliodhy- 

 drines du styrolène en phénylacétaldéhyde; de même la nature de l'halogène, quoique 

 souvent spécifique, peut quelquefois être indilTérente. 



('-) Comptes rendus, I. CXLIll, p. 685. — Ann. de Cliini. et de Phys., 8' série, 

 t. X, p. 371 et 377. 



(■') Comptes rendus, t. CXLV, p. SgS; Bull. Soc. chiin., 4" série, t. I, p. 1212. 



(') Loc. cit. 



