SÉANCE Di: 0) JANVIER l()o8. 3t 



mais encore avec les dérivés du slyrolénc ( ' ), coiiinie récomnient l'ont réa- 

 lisé avec la clilorlivdrino correspondante MM. Houhen cl Fiihrer, 



-HI 

 C6H'-CH(0R)-Clin ^ C''FP-C(OR) = CH^ 



C'est grâce à ces diverses réactions, ([uq j'ai pu établir le mécanisme des 

 transpositions des iodhydrines aromatifjnes (par élimination de III sur un 

 même carbone) et proposer une interprétation (fornuilion inlcrmédiaire 

 d'oxydes diélliyléniques) rendant compte de la nécessité des transpositions 

 chez les glycols de formules générales 



Ar-CHOH-CHOH- Ar' ei Ai— CHOH — C(OH)<^^,. 



Parmi ces derniers un seul glycol, le lii[)iiénylglycol, fait encore exception; 

 nous avons constaté. M. Dorlencourt et moi, que, par cliauffage avec l'acide 

 sulfurique au quart, ce glycol se transforme non pas en tripbénylacélaldéhyde 

 mais en un composé C-''H"'0 fusibleà l'^G", entièrement identique au corps 

 que Bilfz (') considère comme un alcool vinylique stable: l'alcool triplié- 

 nylvinylique. Si la constitution adoptée par liillz est exacte, la stabilité de 

 cet alcool vinylique permettrait d'expliquer, dans une certaine mesure, 

 comment les autres glycols peuvent éliminer H- O en fournissant des oxydes 

 (iiétlivléni(jues alors que le triphénylglycol éliminerait H-'O en passant à 

 létal dalcool vinylique plus stable; toutefois, les recherches que nous avons 

 entreprises pour préciser la constitution du composé C-^H'^O ne sont pas 

 encore terminées. 



En ce qui concerne l'interprétation des transpositions des glycols par for- 

 nuition d'oxydes diéthylénicpies, j'avais pensé qu'en traitant un monoéther 

 tel que CH' — CH(OCH') — C^OHj^CH'/ on obtiendrait un composé 

 méthoxystyrolénique sans transposition : 



— H-0 

 C« II'>— Cil (O CH' ) — C( OH ) (( ;il^ )■- ^ C= H^ - C (OGH^ ) = G ( GtP )-. 



Or nous avons constaté, M. Dorlencourt et moi, qu'il ne se forme aucu- 

 nement le composé styrolénique, mais qu'il se produit la même transposi- 

 tion en (liinélhylphénylacétaldéhyde qu'avec le glycol correspondant (^) : 



C«H^-CH(0CH^)-C(0H)(G1P;^ ^ GlIO -C^J^JJ, . 



(') Comptes rendus, l. CXLV, p. 8i i. 



(2) BiLTZ, D. c/iem. Ges.. t. XXXIl, p. 65o. 



(^) TiFFKMiàu et Dorlencourt. Comptes rendus, l. CXLIII, p. 1292. 



