SÉANCE DU 20 JANVIER 1908. 121 



coiivection, ou ;i l'cvaporation des liqiiiflos, devionnent, <mi effet, à la fois 

 plus longues et plus incertaines lorsque la durée de l'expérience aui;iuente. 

 On peul en diminuer l'iniportauce en fermant, le calorimètre à sa partie su- 

 ])érieuro pour évitei- réva[)oration ('), ou en faisant varier la température 

 de !a masse d'eau ipii l'enloure, de telle sorte (prellc reste constamment 

 égale à celle du liquide sur l('(pii'l on opère (-), ou encore, en employant 

 comme vase calorimétrique un tube deDe\var("). Mais ces procédés sont 

 insuflisants encore et rincertiludc des corrections ne pernu^t |)as d'aborder 

 l'élude de réactions poursuivies pendant plusieurs heures. 



( )n a, an cunlraire, de très bons résultats en immergeant complètement le 

 tube de Uewar, bouché à sa partie supérieure, dans l'eau d'un thermostat, et 

 faisant en sorte que, au début de l'expérience, le tube lui-même et les liquides 

 sur lesquels on opère soient à la température de ce thermostat, ce qui est 

 facileinenl cl ra|)idcm('nt réalisable. Les corrections sont alors très faibles. 

 Celle qui correspond à la perte de chaleur par rayonnement et convection 

 est naturellement proportionnelle à l'excès intérieur de température, ré- 

 sultant de l'échauHement dû à la réaction, et à la durée do l'expérience; 

 avec un tube contenant j.j""' de liquide seulement, pour une durée de 

 I minute et un excès de 1°, elle n'est que de 0^,002. En outre, l'étude du 

 procédé montre (et en ceci consiste le plus grand avantage de celte mé- 

 thode) cjuc celte correction peut être déterminée, une fois pour toutes, avec 

 une approximation qui est au moins de :^. Ainsi, lorsque la durée d'une 

 observation a été de 1 heure, avec un excès final de i", la correction sera 

 deo^jr^ et l'erreur maxima, de ce fait, o^.ooG ou <),(j pour 100 de la (pian- 

 tité à mesurer. Il n'y a, par ailleurs, pas à tenir compte de l'évaporation, le 

 volume de l'air an-dessus du licpjide n'étant que de quelques centimètres 

 cubes. Enlin, la monlc'e du llieniiomèli'c élanl liés lente, l'erreiu' due an 

 relard de ce iheiniomètre est insensible. 



La seule ditlicuilé (|ii'oii rencoiilrc, si l'on se propose de déleriuiner les (|iiantilcs 

 at}soliies de chaleur déj^agées, consiste dans la déleiminalion de la valeur en eau du 

 Inije caloriinélri(|ue, qui est ici une fiaction notable de l'ensemble, pouvanl atteindre ■=. 

 On peul (ItUeruiiner celle x aleur soit d'a[)iès les dimensions géométri(|ues du lube, so.it 

 par des expériences de comparaison ellecUiées avec des substances dégageant une 

 quantité de chaleur connue, l'ar exemple, on décomposera, dans le tube, un certain 



(') Glt.i.mclmo, Rend. d. Lincei, t. V, 11, 1902, p. 298. 



('-) Gti.NciivM, Comptes rendus, l. CXLV, p. 320. — I^iibnhr, Archk- . fi'ir Hygiène, 

 t. XI. Mil, 1903, p. o(3o. 

 (') RicHAUDS, IIendkuson el FoiiBES, Zeit, physik, Cli,, l. LU, 1900, p. 55i. 

 C. R., KjoS, 1" Semestre. (T. CXLVI, N" 3.) , lt> 



