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SÉANCE DU ro I-I'VRIER tf)o8. 297 



CHIMIE ORGA>'IQUE. — Recherches sur une méthode de prépnralion 

 des (ddéhydes cyrlitjues. ^otc ilc M. Savauiai:, préseuléc par M. A. 

 llaller. 



M. Biaise et M. Hagard ayant montré (jue la décomposilion ])arla rliali'nr 

 (les acidos-nlrools coiislilue dans la si'ric acM^ique une nirlhodo de ]iri''|ia- 

 raliiiii (les aldéli\des, nous avons songé à aijplicincr celle réaction l\ la piv- 

 paralion des aldéhydes c\cli(iii('s. On pouvail, en elTcl, penser (pic la 

 condensation du chloral avec les dérivés organomagnésiens cycliques con- 

 duirait à des alcools secondaires Irichlorés, transformables en acides-alcools 

 par action des alcalis : 



(;'ii-.MgBr-H> C'H'-ciioii-cci^ -^vr,Mi»-ciioii-GOMi->c«ii'-ciio, 



L'expérience a montré (pi'il en est bien ainsi, mais qu'en outre il n'est 

 pas toujours nécessaire de passer par rinterniédiairc des acides-alcools, les 

 alcools trichlorés pouvant être décomposés directement en aldéhydes et 

 chloroforme par ébuUilion avec les carbonates alcalins : 



CGH:.(Ci|:>)5_ciluil-CCi' = CllCl'+CMl^(CH')^- CIIO. 



En raison même de ce dernier fait, la méthode que nous indiquons parait 

 devoir constituer un procédé commode poui' la préparation ia|)idc de petites 

 (piantités d"aldéh\des c\cli((ues rares. 



lieiiznlilcliydf. — L";ilroiil li Icliloi (!■ correspoiulaiit (?'ll' — CHOU — CCI-' a déjà 

 été préparé j)ar Jdritscli a l'aiilc ti'iiiie nuUliode tlineronte. GliaufTé à l'éljuililion avec 

 une solulion saturée de carbonate de potasse, il donne de la Ijeiizaidéliyde, du cldoro- 

 forme et de l'aride pliéiiyli^iycolique (65 pour 100). L'acide plién3li;lvcoli(]ue, décom- 

 posé à son tour par aclioii de In clialeui-, fournil de la benzaldéliyde avec un rendement 

 de '17 pour 100. Il reste \\n résidu nolaiile. et (|ui est constitué par un mélange d'anhy- 

 dride dipliénylmaléiqui' et d'acide pliényiacélique. La foi-mation de ce dernier acide 

 est assez curieuse et ne peut s"expli(iuci- que par la réduction de l'acide pliéuylf;lyco- 

 li(pie. L'agent de réduction serait [jcut-être l'acide fornii(|ue qui |iourrait se produire 

 par décomposilion de l'ncide-alcool. <^)uanl à la formation d'aidiydride di|)liénylma- 



léi<|ue, elle est due é\idr eut à la condensation de a'""' d'acide pliénylglycolique 



avec élimination de •>.'""' d'eau. 



Pensant éviter la formation de produits secondaires, nous avons préparé l'éllier acé- 

 liipie de l'acide plién vl;;l\ coli(|ue et décomposé cet élher par la clialtuir. L'étlier acé- 

 tique de l'acide pliénviglycolique est solide et fond à 79", mais 'a décomposition ne 



C. R., 1908, 1" Semestre. (T. CXLVI, N». 6.) ^9 



