33o ACADÉMIE DES SCIENCES. 



Avant lecture du volume de l'oxygène, ce gaz était soigneusement lavé, à plusieurs 

 reprises, par agitation avec de l'eau distillée. 



Il (Uail iinportanl de savoir si ce dégage m en l d'oxygène était dû à l'ac- 

 tion secondaire du chlore naissant sur l'eau de la dissolution, ou bien s'il 

 fallait l'atlribuer à l'électrolyse directe de l'eau. 



Dans la première hypothèse, si l'on modifie les conditions expérimen- 

 tales de façon à fixer le chlore dès sa libération, on doit arrêter ou du moins 

 diminuer considérablement le dégagement d'oxygène. Pour fixer le chlore, 

 je me suis servi d'électrodes positives en argent ou en mercure purs, qui 

 ont l'avantage d'avoir une grande affinité pour le chlore et de donner avec 

 ce corps des composés peu solubles. Dans ces conditions, en effet, du moins 

 avec des intensités faibles, il semble bien que le chlore soit fixé en totalité, 

 car le gaz et le liquide qui entourent l'anode ne dégagent aucune odeur de 

 ce gaz et cependant on recueille un volume d'oxygène sensiblement plus 

 grand qu'avec une électrode en platine. 



Ainsi, avec une anode en argent, une dissolution à 0,72 pour 1000, soumise pendant 

 1 heure à un courant de 0,19.2 ampère, a donné !3'^"'',36 d'oxygène et 32''"', /| d'hvdro- 

 gène; dans les mêmes conditions, mais avec une anode en platine, elle dégage 11''"', 2 

 seulement d'oxygène. 



On ne saurait donc attribuer le dégagement d'oxygène observé à l'ac- 

 tion du chlore sur l'eau de la dissolution. Il est, au contraire, probable que 

 le chlore fixe une certaine quantité d'oxygène pour donner naissance aux 

 composés oxygénés de ce gaz dont on connaît la production constante au- 

 tour de l'anode. Ainsi s'expliquerait pourquoi, dans l'électrolyse avec 

 anode en argent ou en mercure, on obtient un volume d'oxygène supérieur 

 à celui quon obtient avec une anode en platine. 



Il semble donc (|ue, dans l'électrolyse des dissolutions d'acide chlorhy- 

 driipie pur, la dècomjiosition élertrolyli<jac porte non seulement sur l'acule 

 chlorliydrique, mais aussi sur l'eau de la dissolution. 



Si tout l'oxygène électrolysé pouvait être recueilli, il serait facile de con- 

 naître le rapport du nombre des ions provenant de l'eau au nondjre total 

 des ions contenus dans la dissolution. Si l'on représente par r le volume de 



l'oxygène et par Y le volume de l'hydrogène, ^ serait égal à ce rapport, 



tandis ([ue ~ ^''' serait le rapport du nombre des ions provenant de l'acide 



chlorhydrique au nombre total des ions de la dissolution. Os rapports, 



