SÉANCE DU 17 FÉVRIER 1908. 3 'j I 



On voit que raugmenlalion est niinima pour le mélange qui contient 

 II ' PO ' N : 25o ; dans ceux où la teneur est inférieure, la marche de Thydrolyse 

 ol la formation du colloïde chloroferrique sont seulement ralenties; dans 

 ceux où la teneur est plus forte, la formation de ce colloïde est déiinitive- 

 mcnt empêchée, et cependant la conductihilité augmente en fonction du 

 temps. Ceci ne peut être expliqué que par la quantité de H Cl libre déplacée 

 par H^ PO'. C'est ce qu'on voit encore mieux en opérant à 100°. Quand 

 on chauffe à 100° des solutions de FeCI' contenant une quantité au moins 

 équimoléculaire de IPPO', on voit paraître un colloïde positif blanc, con- 

 tenant Fe et PO* qui tend à disparaître par refroidissement et d'autant plus 

 facilement que la concentration en FeCI' est plus grande. 



11 est facile d'expliquer que le colloïde d'hydrate ne puisse se former 

 (piand celui de Fe et PO' apparaît, mais à des températures basses et par 

 dos doses faibles de tPPO' ce composé ne peut être décelé; en tous cas, 

 comment empêcherait-ii FeCP restant de s'hydrolyser? 



La formation de colloïde d'hydrate est déjà empêchée quand le rapport 

 Fe:PO' est 1 :6ooo à 18", i : 200 à 5o° et 1 :i6 à 100°; dans ces conditions, 

 cependant, si l'on augmente convenablement la température et la dilution, 

 l'hydrolyse immédiate et réversible ne paraît pas être iniluencée, c'est seu- 

 lement le processus irréversible qui est arrêté. Les molécules d'hydrate 

 peuvent donc se former, mais non pas s'accumuler. 



H y a lieu de rapprocher le rôle des ions négatifs polyvalents agissant sur 

 l'hydrolyse à des doses faibles de la propriété, découverte par Perrin, que 

 les ions polyvalents paralysent l'effet de la charge dans l'électrisation de 

 contact. Nous pensons que les ions Fe + , à mesure que la valence des anions 

 qui les accompagnent est plus grande, deviennent de moins en moins aptes 

 à former les ions complexes [Fe(FeO'H')"] + . Les micelles que nous 

 concevons comme des ions complexes de dimensions remarquables, la valeur 

 de n étant très grande, abritent ainsi les molécules d'hydrate contre l'action 

 de HCl qui tend à les ramener à l'état de FeCl'. Si elles ne peuvent se 

 former, le processus d'hydrolyse irréversible est entravé. 



CHIMIE ORGANIQUE. — Sur k déplacement réciproque des groupements hydro- 

 carbonés dans la réaction de Friedel et Crafts. Note de M. H. Duval, 

 présentée par M. A. Haller. 



Mes recherches sur les bisazoïques du diphénylméthane {Comptes 

 rendus, t. CXLIV, p. 1222) m'ont conduit à préparer le/7.-/>.-diacétyldiphé- 



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