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en mouvement (en voie de transformation) sont plus nombreuses ; de sorte que c'est 

 au début du cliaufTage, et non 5o heures plus tard, que Faction doit surtout se 

 manifester. Il convient donc de chercher, en dehors de la mécanique du frottement, les 

 causes de la métamorphose du phosphore blanc dissous. 



Elles tiennent plutôt soit à un état intermédiaire du phosphore, soit à la 

 formation d'autres corps transitoires qui s'accumulent dans les tubes à la 

 suite d'une lente réaction du phosphore dissous sur le solvant. En efFet, à 

 l'ouverture des tubes, j'ai toujours constaté la présence simultanée d'hydro- 

 gène et de phosphure gazeux PH' en faible quantité; et la formation de ces 

 gaz, du dernier surtout, m'a paru étroitement liée à celle du phosphore 

 rouge. On peut admettre que PH' se dédouble en phosphore rouge avec 

 dégagement d'hydrogène naissant qui régénère le gaz primitif au contact du 

 phosphore dissous (^); peut-être encore se fait-il du phospliore solide qui 

 à 250° se scinde en phosphore rouge et phosphure gazeux. 



Pour constater ce rôle actif des composés phosphores, j'ai rempli de gaz PH^ un tube 

 effilé aux deux bouts dans lequel j'ai ensuite aspiré une solution térébenthinique de 

 phosphore à 2 pour 100. Après l'avoir scellé à la lampe, je l'ai chaufTé à 240° au sein 

 de la solution initiale à 2 pour 100. Au bout de 4 heures, le tube phosphore intérieur 

 a donné un abondant dépôt rouge, tandis que la solution extérieure est restée limpide 

 après 12 heures, même à 25o°. En variant la dose de phosphure PH', j'ai pu obtenir 

 en 3 heures un dépôt rouge à la température de 280°, relativement basse. 



L'hydrogène pur et sec joue un rôle moins actif que PH^. 



Le phosphore rouge, préparé en dehors de ces gaz, a toujours une odeur 

 sensible et une densité trop faible (-). J'ai supposé qu'il devait retenir un 

 des états transitoires par lesquels le phosphore blanc passe pour arriver à la 

 variété rouge, et, pour m'en assurer, j'ai chauffé le corps sec dans le vide. 

 A mesure que la distillation se fait, il se dégage un gaz phosphore très odo- 

 rant dont le volume ne dépasse pas celui du solide générateur; en même 

 temps il se dépose, à la partie supérieure de la trompe à mercure, une pous- 

 sière jaune qui rappelle le phosphure solide P-H. C'est bien là ce que j'avais 



(') Celte réaction, comme la suivante, est classique. 



(^) I^es changements de nuances et les variations de densités constatés par MM. Troost 

 et Hautefeuille se retrouvent sur le phosphore rouge formé au sein du térébenthène. 

 Sur un échantillon préparé entre 25o° et 260°, j'ai trouvé après des lavages nombreux 

 et variés une densité de 2,095. La faiblesse de ce nombre, inférieur à la densité nor- 

 male, est ici certainement due à une cause analogue à celle qu'a signalée M. LeChate- 

 lier à propos du graphite, comme le démontre l'effet du vide. 



