SÉANCK DU lf\ FÉVRIER 1908. /|o5 



transformation dovait cire accompagnée d'un niouvomcnt llicrmiquc dans 

 un sens ou dans l'autre. 



Pour faire ces mesures, j'ai dissous successivement dans le calorimètre un même 

 jiûi.ls iriivdrale rose el d'iiydrale vert dans un même poids d'acide sulfnrique. 



I.es conditions les plus favorables pour l'expérience étaient celles qui correspon- 

 daient à ?.""'^ S0'I1= pour i'""' de tétroxyde. 



J'ai ainsi trouvé rpic l'Iiydrate rose, en se conilunaiit à a'""' SOMl- pour former le 

 sulfate •fSO'V-O', dégasieait i2'''',6'? et que l'hydrate vert dans les mêmes conditions 

 déganeait seulement io'-"',8(). 



Toutefois, la dlIVérence entre ces deux nombres ne représente pas rigoureusement la 

 quantité de clialeur qui accompagne la transformation, car l'état (înal n'est pas le 

 mèn)e. En effet, l'hydrate rose donne une dissolution Ideii d'azur et Ihydrate vert 

 olixe une dissolution verte, rappelant comme couleur celle de certains sels de nickel. 



De ces premières mesures nous lirons celle conclusion intcrcssanle : <|iie 

 la transformation isoméri(|ue se poursuit et persiste jusque dans les sels qui 

 proviennent de l'une ou l'autre forme. 



( ]epcndanl, nous allons voir cju'il esl possible d'atteindre un linème étal 

 final. 



Si dans les deux sulfates en dissolution on ajoute la quantité théorique de 

 potasse nécessaire pour saturer exactement l'acide sulfuritjne contenu dans 

 la li(pieur, on arrive, au bout d'un temps plus ou moinslong;, à un même étal 

 final, (pii se traduit par la décoloration complète des deux liqueurs avec 

 production intermédiaire, d'hypovanadate de potasse. 



Le tuème résultai est atteint eu 3 ou '\ minutes, si au licti d'ajouter la 

 quantité théorique de potasse on en ajoute le doid)le. Les li(]ueurs finales 

 sont limpides el incolores, et il n'est plus possible de distiniitier Tune de 

 l'autre [)ar une particularité ([uelconqne. Les diverses réactions lanl au point 

 de vue thermochimitjue qu'ait point de vue coloration ou autres, essayées 

 sur chacune, se produisent rigoureusement de la même façon, avec uti pa- 

 rallélisme frappant; le même élat final est atteint, la molécule esl redevenue 

 idcnlicpie à elle-même. 



Voici maintenant les divers résultais obtenus : 



La quantité de chaleur provenant de la combinaison du sulfate bleu avec 

 la potasse, dans les proportions indi(piées ci-dessus, esl de iG'^''',;)^; celle 

 correspondant au sulfate vert avec la mêine (piantilé de potasse esl 

 de i8^''', "){); la transformation isomérique elle-même est donc accompagnée 

 d'un dégageiuent de chaleur de i''''', (')_'(, et nous pouvons conclure ipie 

 l'acide hypovaiiadique, sous sa forme instable rose, dégage, pour se trans- 

 former sous sa forme stable verte, une quantité de chaleur égale à i'^"',G'|. 



