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nées, mais que ces cétones sont très instables vis-à-vis des alcalis étendus, 

 à chaud. 



La matière première que nous avons employée est l'acide oxypivalique. Cet acide a 

 été transformé, d'abord, en élher acétique, puis celui-ci, en chlorure d'acide, au 

 moyen du chlorure de ihionyle. Le chlorure acéloxylé bout sans aucune décompo- 

 sition, dans le vide, et, condensé avec l'iodure de zinc éthyle, il fournit l'acétoxypseudo- 

 butyléthylcélone, avec un rendement de 80 pour 100 : 



CIP— CO — 0-C(CM')'-COCI ~{-Zn<(], 



= Cil' - CO — O - C( CH^ y-—CO~ C^ fP + Zn I CI. 



La cétone acétoxylée est solide, fond à 27° et bout à 98°-99° sous 14""". 



Si l'on saponifie la cétone acétoxylée à chaud, dans les conditions ordinaires, on 

 obtient un mélange complexe de produits, ce qui met en évidence la sensibilité de la 

 cétone-alcool d'abord formée à l'action des alcalis. Si, au contraire, on efTectue la 

 saponification par la soude, en solution aqueuse et à froid, il ne se produit aucune 

 réaction secondaire, et l'on obtient la cétone-alcool avec un rendement sensiblement 

 théorique. L'oxypseudobutyléthylcélone est liquide et bout sans aucune altération 

 à 88" sous S""". Celte cétone donne tous les dérivés caractéristiques des fonctions 

 qu'elle renferme : élher acétique, phénj'luréthane, oxime, semicarbazone et y-nitro- 

 phénylhydrazone. 



La saponification à chaud de la cétone acétoxylée nous ayant montré qu'il 

 se produit, dans ces conditions, une réaction complexe, nous avons été con- 

 duits à examiner, tout d'abord, l'action des alcalis sur la cétone-alcool. 

 L'action de la potasse aqueuse, à 10 pour 100 et à la température d'ébulli- 

 tion, donne de l'acide foiniique, de l'aldéhyde formique et des produits 

 liquides qu'un fractionnement préliminaire sépare en deux portions, la pre- 

 mière bouillant de ii5° à i3o", à la pression atmosphérique, et la seconde 

 passant de 63° à i3o°, sous g'"'". Il reste une très petite quantité d'un résidu 

 cristallin dont la nature n'a pu être déterminée, faute d'en avoir une quan- 

 tité notable. 



La fraction ii5°-i3o° est constituée par un mélange de deux cétones, mélange très 

 difficilenient séparable. La séparation exige neuf séries de fractionnements à la pres- 

 sion atmosphérique, suivies de trois séries de fractionnements sous Go""". On obtient 

 ainsi deux fractions dont la première bout à ii3°-ii5°, à la pression atmosphérique, 

 et la seconde, à 55<'-56° sous 60™". La première est constituée par de l'éthylisopropyl- 

 cétone et a été identifiée par transformation en semicarbazone et jo-nitrophénylhydra- 

 zone. La seconde est formée d'une cétone non saturée, à odeur forte, camphrée et légè- 

 rement piquante, fixant immédiatement l'acide bromhydrique à froid, avec formaiion 



