SÉANCE DU 2 MARS 1908. 48 1 



d'une cétone salurée bromée, bouillant à 65" sous 9'""'. l^'anaijse de cette célone et 

 celles de sa seiiiicarhazone, de sa /)-nilrophényllij(liazone et du produit de fixation 

 biomhydrique qui lui correspond montrent qu'elle renferme 7-'" de carbone, c'esl- 

 à-dire autant d'atomes de carbone que la cétone-alcool génératrice. 



La fraction 63°-i3o° a été de même soumise à des fractionnements répétés. Elle 

 fournit une petite quantité d'un corps bouillant à 63° sous 9""", sur lequel nous revien- 

 drons dans la suite, puis une fraction assez abondante, formée de cétone primitive non 

 transformée et, enfin, un corps bouillant à ioi"-io3'' sous g""". Ce dernier n'est autre 

 qu'un (lolvmère de la cétone non saturée; il se forme toujours par distillation de cette 

 célone à la pression ordinaire et sa production rontrlbue à rendre le fractionnement 

 encore plus pénible. 



Etant donnés ces résultats expérimentaux, il reste à interpréter la réac- 

 tion. Tout dabord, la t'orniation d'aldéhyde forniique et d'éthylisopropyl- 

 cctone s'expliquent très aisément par un simple dédoublement dont on 

 connaît déjà des exemples : 



CIIM)||_(4CII')2- CO — CMF=C?P()-i-(CH»)^CH-CO-C-H\ 



Quant à l'acide formique, il résulte naturellement de l'action de l'alcali 

 sur l'aldéhyde. Par contre, il est beaucoup moins aisé d'expliquer la forma- 

 tion d'une cétone non saturée en C\ Étant donnée la constitution de la 

 cétone-alcool primitive, on voit, en effet, qu'elle ne peut se transformer en 

 cétone non saturée par siinple déshydratation. Il doit donc se produire né- 

 cessairement, ou une transposition moléculaire, ou une réaction secondaire. 

 D'autre part, dans la cétone non saturée, la double liaison doit être en ajï, 

 par rapport à la fonction cétone, car l'oxydation permanganiquè donne un 

 corps volatil jaune possédant tous les caractères d'une a-dicétone. En outre, 

 si l'on examine le point d'ébullition de la cétone non saturée, on constate 

 que ce point est le plus bas qui puisse exister pour une cétone en C; la 

 chaîne doit donc être aussi ramifiée que possible. Ces indices nous font 

 penser que la cétone non saturée doit posséder la constitution suivante : 



(CI1»)^C-C0-C^^";, 

 constitution que nous cherchons actuellement à établir par synthèse. 



