Z|82 . ACADÉMIE DES SCIENCES. 



CHIMIE ORGAMIQUE. — Préparation et caractères de la d-talite cristallisée. 

 Note de MM. Gabriel. Bertrand et P. Bruneau, présentée par M. L. 

 Maquenne. 



L'obtention à l'état cristallisé, défini, de tous les stéréo-isomères possibles 

 de la mannite constituerait non seulement un matériel précieux pour étudier 

 l'influence de la structure sur les propriétés physiques et chimiques, mais 

 permettrait, en outre, d'aborder un certain nombre de problèmes très inté- 

 ressants de Chimie biologique. C'est pourquoi nous avons entrepris la pré- 

 paration de la ^/-talite cristallisée que nous allons décrire. 



La rf-talite a déjà été obtenue, en 1H94, par E. Fischer, à l'état de sirop 

 visqueux, en réduisant l'acide cZ-talonique préparé lui-même par isoméri- 

 sation de l'acide cZ-galactonique ('). Nous avons suivi la même méthode 

 fondamentale, mais en la modifiant dans quelques-uns de ses détails, de 

 manière à augmenter les rendements. Grâce à ces modifications, nous avons 

 atteint le but proposé. Au lieu d'un centième environ de sirop de talite, 

 calculé à partir de l'acide galactonique, nous avons obtenu, par une seule 

 série de transformations, près de 7,50 pour 100 de sucre pur, recristallisé. 



Voici, à grands traits, notre manière d'opérer : 



L'acide c?- galactonique est partiellement isoraéiisé en acide «^-talonique par un chauf- 

 fage de 3 heures à 4- i3o°, à l'auloclave, en solution au cinquième, après addition de 

 sou poids de pjridine. On transforme ensuite les sels de l'alcaloïde en sels de calcium 

 et l'on concentre : le galactonale, très peu soluble, cristallise à l'exclusion du (f-talo- 

 nale. On dilue l'eau mère sirupeuse avec de l'eau, on précipite à l'èbuilition avec 

 l'acide oxalique, puis on filtre et l'on concentre. Le liquide est alors agité avec de 

 l'éther, à plusieurs reprises, jusqu'à ce qu'il ne cède plus rien à ce dissolvant. On 

 élimine ainsi tout l'acide oxjméthylpjromucique et d'autres impuretés. On évapore 

 le liquide aqueux par distillation dans le vide, puis on chauffe le sirop au bain-marie 

 bouillant durant 5 heures, pour transformer autant que possible l'acide en laclone. On 

 obtient ainsi près de !\o pour 100 d'acide brut lactonisé et l'on évite les nombreuses 

 opérations que nécessitaient antérieurement l'élimination de l'acide galactonique à 

 l'élal de sel de cadmium, puis la purification de l'acide lalonique à l'aide du plomb et 

 de la brucine. 



Pour la réduction, le sirop lactonisé est dissous dans 3 à 4 fois son poids d'eau froide 

 et traité, en se servant d'une agitation mécanique, par l'amalgame de sodium. On doit 



(') Ber. d. citeni. Ges., t. XXVII, 1894, p. i524. 



