SÉANCE DU 23 MARS I908. 61 3 



tnôinc acide cl pour lacide liii-inême, cl Itès diffcrentc au contraire pour 

 les divers sels d'un même mêlai ou pour les divers acides ('). 



Depuis lors, le cas inverse a été découvert avec les bases orjjaniques 

 fortes (ammoniums quaternaires, etc.) cl leurs sels d'acides inaclifs ("). 

 Pour ces corps, la courbe électrocapiilain" ne dépend que du cathioii; elle 

 est la même pour la base et ses divers sels. Les forces aj^issenl ici sur les 

 cathious, la surface mercure-i'-iectrolyte est le sièi^'c fies mêmes coucbes (pic 

 tout à Iheure, mais de signe opposé, el, au mavimiim, le mercure est 

 positif par rapport à rélectrolyte. 



Ces deux elVets opposés, prévus par la considération des forces s, sont 

 absolument d'accord avec les déplacements du maximum suivant l'axe des 

 potentiels, que montrent les courbes électrocapillaires. 



Examinons maintenant le cas où les forces Zi s'exercent sur les molécules 

 du corps dissous el non sur les ions. L'expérience montre que ce cas est réel, 

 car la courbe êlcclrocapiilaire d'un élecLrol vie inactif esl profondément mo- 

 difiée par l'addition dune petite quantilé d'un corps organique neutre A, et 

 sensiblement de la même manière ipiel (pie soit rélectrolyte ( '). Le corps A 

 ne fournissant pas d'ions et ne modifiant pas les ions préexistants, ce sont 

 les molécules elles-mêmes de A qui produisent ces effets, en venant s'accu- 

 muler à la surface du mercure sous I aclion des forces o. 



De cette accumulation résulte l'abaissement de la tension superficielle, 

 puisque l'attraction entre le mercure et la solution se trouve ainsi aug- 

 mentée. Il est remanjuabie que celle accumulation, pour la plupart des 

 corps, varie beaucoup avec la valeur de l'excès .A du potentiel du mercure 

 sur celui de la masse de la solution, et même, dans le cas fréquent des 

 courbes à troncature, qu'elle n'existe que pour les valeurs moyennes de A, 

 près du sommet de la courbe êlectrocapillaire. Il paiait s'établir à la surface 

 mercure-éleclrolyte un équilibre complexe, où interviennent les ions de 

 rélectrolyte et les molécules de A qui, dans une certaine mesure, s'excluent 



(') Sur la foiiflion éleclrocapillaire, i"= Faitie (Annales de Chimie el de Phy- 

 sique, igoS). Celte relation inonlre qu'on ne doit pas chercher dans labsorplion du 

 cathion par le mercure l'e\plicalion des pai licularités que j'ai signalées dans les 

 courbes éleclrocapillaires de ces corps. 



(*) Sur la foncUon éleclrocapillaire, ?>' Pailie (Annales de Chimie el de Phy- 

 sique, 190G). 



(') Sur la fonclion éleclrocapillaire, •^' l'arlie (Annales de Chintie et de Phy- 

 sique, 1906). 



