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CHIMIE ORGANIQUE. — Sur les cétones-alcnoh ^-(X!y.-dialcoylées. Migration 

 sous l'influence des alcalis. Note de MM. E.-E. Iîi-aise et I. Hekman, 

 présentée par M. Haller. 



Dans la dernière Note que nous avons présentée sur ce sujet, nous avons 

 montré que l'action des alcalis surl'oxypseudobutyléthylcélone fournit une 

 cétone éthylénique en C. Pour diverses raisons que nous avons exposées, 

 nous avons supposé que cette cclone non saturée devait répondre à la consti- 

 tution de la méthovinylisopropylcétone, et nous avons cherché à préparer 

 ce dernier corps synlhétiquement. Nous y sommes parvenus en utilisant la 

 série des réactions suivantes, basée sur la méthode de synthèse des célones 

 non saturées que l'un de nous a publiée précédemment, en collaboration 

 avec M. Maire : 



CH'— CHBr-CO^C^H'^ + CH^O-i-Zn -^ ^^^^^GH — CO^C'H^ 



"^ CH' - CO - O - CH^/^" ~ ^^' " 



-CH3-C0-O-CH>"-C0CH-cH>«-^"-I 



CH3\ /CH3 CH'\ CH^^"' 



La cétone non saturée obtenue dans ces conditions bout à 5 5"- 56", 

 sousGo™™; elle donne une semicarbazone fondant à 90°, 5 et une yj-nitrp- 

 phénylhydrazone qui fond à 89°. Ces constantes sont précisément celles de 

 la cétone non saturée obtenue par action des alcalis sur l'oxypseudobutyl- 

 éthylcétone et de ses dérivés. Les deux cétones sont donc identiques. Ce 

 fait étant établi, il reste à expliquer la formation de la méthovinylisopro- 

 pylcétone à partir de la cétone-alcool. On peut supposer, d'abord, que la 

 cétone non saturée prend naissance par dédoublement de l'oxypseudobutyl- 

 élhylcétoue en aldéhyde formique et élhylisopropylcétone, puis condensa- 

 tion de l'aldéhyde avec cette cétone et, enfin, déshydratation de la cétone- 

 alcool formée : 



CH''OH-G(GH3)2— GO-GH^-GH^ -> CH^O h- (GH3)'-CH - GO - GH^— GH' 



-^■(GH3)^GH-G0-Gh/^[J^^j^ -> (GH3)^GH- GO-G^^"[. 



