SÉANCE DU 3o MARS 1908. 70 1 



Nous avons cherché à soumettre cette hypothèse à une vérification expé- 

 rimentale, en essayant do condenser l'élhylisopropylcétone avec l'aldéliyde 

 formique en miheu alcahn. Or, dans aucun cas, nous n'avons pu isoler hi 

 moindre trace d'un produit de condensation, quelles que fussent les condi- 

 tions opératoires. D'autre part, on sait que, lorsqu'il y a condensation de 

 l'aldéhyde fonnique avec un composé cétoniqne, la fonction cétone se trouve 

 en même temps réduite, ce qui conduit linalcnient à un polyalcool. i'our 

 toutes ces raisons, il semble impossible d'admettre que la formation de la 

 méthovinylisopropylcétone soit duc à une réaction secondaire et l'on doit 

 l'attribuer à une transposition moléculaire. Cette transposition peut elle- 

 même se présenter des deux manières suivantes : 



CH^OH - C(CH')2- co — CH'-- CH'-> (CH')*GH — CO - C»\qh-OH 



-^ ( CH^ r CH - GO - C^^"^ . 



CH' 



I 

 CH' 011 - C( CH ' y — co — CH2 — CH'-^ > CH — G — co — CH - CI P 



t I /T I 



CH' / Il 



D'après le premier de ces schémas, il y aurait d'abord migration du grou- 

 pement fonctionnel alcoolique, puis déshydratation de la cétone-alcool 

 formée. D'après le second, qui est conforme aux vues émises par M. Tiffe- 

 neau, il y aurait déshydratation, puis migration d'un méthyle. Cette der- 

 nière hypothèse nous semble peu probable, dans le cas particulier. Il est, 

 en effet, difficile d admettre que la potasse à 10 pour 100 puisse se com- 

 porter comme agent de déshydratation et, d'ailleurs^ s'il en est ainsi, l'action 

 de l'anhydride phosphorique sur la cétong-alcool primitive devra fournir 

 également de la méthovinylisopropylcétone, ce que nous nous proposons 

 de vérifier. Dans le cas contraire, il y aurait lieu d'admettre une migration 

 du groupement fonctionnel alcoolique, migration analogue à celle du car- 

 boxyle, que 1 un di' nous a mise en évidence antérieurement, en collabora- 

 tion avec M. Courot, mais reposant, cependant, sur un mécanisme tout 

 difl'érent. 



Outre la méthovinylisopropylcétone et son pcdymère, l'action de la 



