SÉA^CE DU 4 MAI 1908. fp'; 



CHIMIE PHYSIQUE. — Varialiort de la force électroinotrice de chaînes liquides 

 pur polarisation de diapliragnicN inlerjjosés. Noie de M. Pikkue Girard, 

 présentée par M. Daslrc. 



Si, dans un couple liquide constitué par deux solutions de concentra- 

 tions c, et Co d'un ('iectrolx le acide ou basique bien dissocié et dnunant une 

 dilTérence de potentiel /j, on intercale un diapliragme de chlorure d<- elironie 

 ou daUuniue calcinée bien lavé et imbibé de la solution c^ ou c^, la didë- 

 rcnce de potentiel/?' qu'on enrej^islre est toujours inférieure ày>(dans notre 

 dispositif de mesure : méthode d"()p|)osilion avec i'(''lectr()niètre capillaire 

 comme a])j)areil de zéro, le circuit exlérieiu' du couple avec le dia[)hragme 

 interposé est fermé pendant le court espace de temps, variable d'ailleurs à 

 volonlé, qui précède la rupture du court-circuit de rélectromètre). 



Exemple : 



l'our HC|Jj/i HCI.;-L/(, on a />— o'°",o6o. 



L'interposition d'un diaphragme en ( '.vVA^ donne yo= o™'*,o24. 



Si le diaphragme est constitué par un tube en U renversé, rempli, par 

 exemple, deCrCl'' ou de gélatine, et qu'après avoir constaté l'abaissement 

 susdit de dilï'érence de potentiel, on enlève le tube el (pion plonge la branche 

 primitivement en contact avec la solution c, dans la solution Cj et vive versa, 

 la valeur p cju'on enregistre alors est plus grande que/>; dp' — p égale sen- 

 siblement/» —/*'. 



Si l'on réalise la chaîne liquide suivante : solution de concentration c^ — 

 deuxième solution c^ — solution c.,, et qu'on intercale un diaphragme entre 

 les deux solutions c,, on retrouve encore le même phénomène, bien que le 

 système solution c^ — diaphragme — solution t-, soit svjnétrique. 



L'intercalation d'un diaphragme de Cr Cl' bien lavé ou d'une feuille mince 

 de gélatine, dans un cou[)le li(piide composé de deux solutions d'un sel neutre 

 NaCl, KCI, I \a, SO* Na-, MgCl-, etc., n'apporterait aucune modifica- 

 tion au voltage initial de cette pile. 



Les modifications précitées sont, en effet, liées étroitement à la charge 

 électrique qu'est susceptible de prendre le CrCP, la gélatine, etc., au 

 contact de la solution d'électrolyte. 



On sait, depuis les travaux de M. .Tean Perrin(') sur l'électrisation de 



(') Comptes rendifs. 1908, p. i^'i'r «t .louriial fie Chimie physi</iic. iç)(i4, p- 601. 



