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contact, le rôle prépondérant que jouent à cet égard les ions 11"^ el OH^ ; 

 les recherches de M. Perrin ont mis également en valeur le rôle des ions 

 polyvalents qui interviennent dans ces phénomènes en neutralisant plus ou 

 moins, selon le degré de leur valence, l'action des ions monovalents actifs 

 et de signes contraires. 



Or, en diminuant à l'aide d'ions di- et trivalenls la charge que les ions 

 H'*" et OH" communiquaient à nos diaphragmes, nous avons observé un 

 abaissement parallèle de la différence p — p' . 



Voici quelques chiffres parmi plusieurs exemples : 



Le couple HCl - // + FeCy'^^ Iv^' -^ (' ) HCI ^ n + FeCy" k' ^-!- 



r 10 '' 100 ^ DOO "^ 0000 



donne p = o^"", oSo. 



L'interposition d'un diaphragme en CrCl'' àonnc p' ^ o^"", ()/i/|. 



Le couple HCl - n + FeCyMv^ — n HCl -^ n + FeCy"K' ^ 



^ 10 •' 100 000 "^ 30OO 



donne p = o'"", o'|0. 



Avec diaphragme de CrCP' : /?' = o^"",o39. 



En résumé, la modification qu'apporte, à la valeur initiale de la force 

 électromotrice d'une pile de concentration, l'interposition d'un diaphragme, 

 varie quantitativement, toutes choses égales d'ailleurs, comme la charge 

 électrique que prend le diaphragme au contact d'un électrolyte. 



La ihéoiie du phénomène nous paraît être la suivante : il faut concevoir le tlia- 

 phragnie comine composé d'un grand nomiîre de tubes capillaires; dans chaque tube 

 capillaire, la paroi et la zone de contact de la veine liquide se chargeront de signes 

 contraires (couciie double de Quincke). 



Le voilage du couple liquide agissant comme force tangentielle déterminera le 

 glissement de cette veine liquide le long de la paroi; tnême dans le système solu- 

 tion c, — diaphragme — solution c^ — solution c,, il suffira du court passage du cou- 

 rant qui précède la rupture du court-circuit de l'électromèlre. Des charges de signes 

 contraires s'accumuleront aux extrémités du tube; le champ électrique grandira 

 jusqu'à la réalisation d'un étal d'équilibre entre la quantité d'électricité ramenée en 

 arrière par conduction le long de la veine liquide et celle entraînée par convection dans 

 le sens de l'écoulement; il est aisé de voir que cette différence de potentiel est de sens 

 inverse de celle d'un couple RH(r,) — HH(C2), où c^> c^, ou bien d'un couple 

 ROIl(c,) — R0H(c.2). L'interposition d'un diaphragme doit donc toujours commencer 

 par abaisser la force électromolrice du couple liquide. C'est en effet ce que donne 

 l'expérience. 



(') FeCv'K^ — " dans la soluiion île II Cl. 

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