SÉANCE DU 'i MAI I()o8. g'il 



I/acidc cyanliv(lri(jiie correspond à ni",; d'anuuoniiKiiio. 

 Nous avons donc un total de '1(37^,7 ou un excès de 1 J2", 7, soit /|4 

 pour 100 sur la fpianlilc employée. 



CHIMIE. — Dosage des éléments halogènes dans tes composés organiques 

 chloro-bromés . Note de M. H. Raubigw, présentée par M. Troost. 



Nous avons iiioiUié, M. (r. Cliavanne el ri)oi {CoinjJte!; rendus, t. GXXXVI, j). i 197, 

 et t. CXXWIII, p. 8j), que, dans l'allaque des siiljslances organi(Hies halogénées par 

 le mélange sulfo-ciiromiqiie, on avait un proccdt; permellanl de doser rapidement ces 

 éléments halogènes. Nous avons fait voir de plus que, pour les composés cliloro-iodés 

 el hronio-ioilés, on pouvait séparer facilement l'iode d'avec le rlilore el le brome. 



Les composés chlorés, par l'action du mélange siilfo-chromique, donnant du chlo- 

 rure de chromyle quand on n'opère pas en présence de sels d'ai'genl, tandis que les 

 dérivés bromes ne donnent jamais et dans aucun cas de produit similaire, on pou\ait 

 espérer séparer ces deux éléments dans les cor[)S cidoro-hronirs, en faisant barboter 

 les produits volatils, entraînés par le couranl d'air, successivement dans l'eau pour 

 arrêter le chlorure de clironivle, puis dans une solution faiblement alcaline de sullllc 

 de soude pour absorber le brome. 



Des essais nombreux, faits dans les conditions les plus variées, m'ont 

 montré (pi'avec le chlorure de chromyle il y a toujours un [)eu de chlore 

 libre, comme lavaient observé de précédents auteurs. Ce chlore, que Feau 

 seule ne saurait retenir, souille donc la solution alcaline, et la méthode est 

 en défaut. 



Pour doser le chlore et le brome séparément, on procédera donc à la combustion 

 du composé, par le mélange sulfo-chromi([ue. comme à Porflinaire, en présence de 

 sulfate d'argent, et l'on recueillera dans une solution alcaline de sulfite les produits 

 volatils. I^a question est alors ramenée à l'analyse d'un mélange de chlorure et de bro- 

 mure alcalins en présence d'un excès de sulfite. Ce problème, j'en ai donné la solution 

 en 1899 {Comptes rendus, t. CXXVIII, p. 53) à propos de l'analyse d'un mélange de 

 sels halogènes d'argent attaqué de même parle réactif sulfo-chromique. 



On peut également utiliser la méthode par difï'érence, celle que nous 

 avons fait connaître, M. Iiivals et moi, en i<^<)7 (Comptes rendus, t. CWIV, 

 p. 85y) et d'après laquelle on dose d'une part le chlore et le brome en bloc 

 et, de l'autre, le chlore seul après avoir éliminé ie brome, procédé aussi 

 simple que précis comme nous l'avons montré. 



Pour cela, la solution alcaline des deux éléments halogènes est divisée en deux parts 

 égales; ce (|ui est aisé sans erreur sensible, à cause de la faible teneur en chlore et en 



