SÉANCE DU I I iMAI 1908. 9^3 



théorique do soucie au propyllliiosulfocarbarnate ; les deux premiers ont 

 donné presque exactement la moitié du poids moléculaire théoritjue; le 

 troisième, le (juart. Cela signifie que les deux premierssont des sels normaux 

 en solution aqueuse et que le second sMiydrolyse en C^H' MI. (IS-'Na 

 etNaOHqni fournissent chacun deux ions. 



La cryoscopie dans le benzène et mieux, dans le bromure d'éthylène, des 

 composés |(C'Ii;')-.\.CS=Jv\i; [(C*H;)^N. CS^J'Co, ..., Fe, ont donné 

 des valeurs correspondant à ces formules, ce qui signifie que ces molécules 

 ne sont pas (ou sont peu) ionisées dans ces solvants organiques et qu'elles 

 y répondent, d'ailleurs, non aux types X°Co- et X^Fe-, mais à X'Co 

 etX'Fe. 



Une solution bcnzénique de [(^C^H" )'^ N . CS-]'Cu à 2 pour 100 placée 

 sous une épaisseur de 2°"" entre une anode de platine cuivré et une cathode 

 de platine n'a donné lieu à aucun transport de cuivre après 3o minutes, sous 

 4 volts. La conductivité est donc nulle (ou très faible), conforméujent à ce 

 qu'on pouvait déduire des données cryoscopiques. Les composés solides 

 s'électrisent par pulvérisation. 



A celte absence d'ionisation correspond une indifférence considérable 

 vis-à-vis des réactifs ordinaires. Ainsi les sels de cuivre ne réagissent plus 

 avec l'hydrogène sulfuré, l'ammoniaque; ceux de nickel, de cobalt, de fer, 

 avec le sulfhydrate d'animoniaque; le diisoijutyllhiosulfocarbamate d'ar- 

 gent ne [irécipile qu'après 10 minutes et plus, par l'acide chlorhy- 

 drique, etc. Par contre, si le sel de plomb ne réagit pas avec l'iodure de 

 potassium, il est, presque instantanément à froid, précipité par l'acide sul- 

 furique et, après peu de temps, par Ihydrogèue sulfuré. Toutes ces réac- 

 tions ont été faites en milieu organique légèrement aqueux. 



Los sels de Gu, Ni, Co, Fe, Ag sont donc au plus haut degré des com- 

 posés à métaux dissimulés; ce que l'on conçoit facilement si on remarque 

 que le radical électropositif KR, N . CS. S — contient un groupement aminé 

 qui contribue déjà si puissamment à modifier certaines réactions de sels de 

 ces métaux, mais (|ui, par contre, a peu d'afllnité pour le plomb. 



On a ici des combinaisons se rattachaat nettement à la catégorie que H. 

 Loy a appelée (Zeil. Eleklrocli., t. X, 190/1, p. go/jj innere Métal- Koinjdexe- 

 salzc. et que je propose de désigner en français sous le nom de complexes 

 internes, les mots sel et métallique étant superflus, puisque ce ne sont pas 

 des selsetcjuo la complexité est aussi bien due au reste de la molécule qu'au 

 métal. 



Dès lors, la constitution des ihiosulfocarbamates complexes peut sex- 



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