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quantité calculée le phosphate neutre de gaïacol. On obtient un mélange 

 des sels d'éthers-acides qu'on sépare facilement, comme on le verra plus 

 loin. 



Dichlovitre de gaïacophosphoryle CH''O.C''H*.O.PO CI-. — On l'obtient en 

 chaufl'anl au bain d'huile, à l'ascendant, un mélange de gaïacol et d'oxyclilorure de 

 phosphore, à molécules égales. Lorsque la quantité de H Cl correspondant à la réaction 

 CH'OC6H»OH-hPOC13= HCI + CIPOC'H'.O.POCl^ s'est dégagée, on frac- 

 tionne le produit sous 3o""", en prenant les portions passant à i78°-i8o°. C'est une 

 huile incolore qui s'hydrolyse facilement avec l'eau, en donnant l'acide correspondant. 

 A l'analyse on a trouvé pour loo : I', 12,86; C, 34,4'; H, 2,97; Cl, 29,35. Calculé 

 pour C'H-'CPO^P : P, 12,71 ; C, 34,85; H, 2,90; Cl, 29,46. 



Acide inonogaïacophopliorique C1P0C"H*0P0(0H)^. — Préparé par hydrolyse 

 de son chlorure; on évapore dans le vide siilfurlque la solution obtenue et on l'obtient 

 en fines aiguilles déliquescentes très solubles dans l'alcool, peu solubles dans le benzène 

 bouillant. Il fond à 94° et fournit à l'analyse, pour 100 : P, i4j99; calculé, i5, 19. 



Sels. — Les sels alcalins de cet acide sont solubles dans l'eau ; les sels alcalino-terreux 

 et ceux des métaux lourds sont insolubles. 



Gaïocophosphale de sodium CH'OC«H'OPO(ONa)*-l- 2H'iO. — Cristaux très 

 solubles dans l'eau, très peu solubles dans l'alcool à 95°. 



Gaïacophosphates de calcium CH'OC^tPOPO'Ga. — Sel neutre : précipité cris- 

 tallin blanc, insoluble dans l'eau. 5e/ acide : aiguilles solubles dans l'eau. 



Gaïacophosphates de cuivre CH'OC^H'O PO^Cu. — Poudre verte insoluble dans 

 l'eau. 



Chlorure de digaïacophosphoryle (CH'O.C^H'O)*: POCI.— On l'a préparé comme 

 le précédent, en employant 2'"°' de gaïacol ]>our 1°"°' de POCF; il est nécessaire ici de 

 chauffer à 200" environ au bain d'huile, et l'on ne peut éviter la décomposition d'une 

 petite partie du gaïacol qui, sous l'inlluence de H Cl, se déméthyle en donnant CH'CI. 

 En recueillant ce dernier, nous avons pu constater que ^^ environ du gaïacol était ainsi 

 transformé en pyrocatéchine. Le chlorure pur passe sous 15""" à 258". C'est une huile 

 rncolore très épaisse et (|ui s'hydrolyse lentement avec l'eau, en donnant l'acide corres- 

 pondant, a' l'analyse, on a obtenu pour 100 : P, 9,42; C, 5i ,74; H, 4. 15 ; CI, 10,71. 

 Calculé pour C"ll"CIO"P: P, 9,44 ; C, 5i , 1 4 ; H, 4,26; Cl, 10,80. 



Acide digaïacophosphorique (CH'O.C«H*0)"- : PO. OH. —On peut lobienir par 

 hydrol>>e du chlorure précédent, mais il est plus avantageux de faire réagir, à froid, 

 POCI' sur a'""' de gaïacol en présence d'un excès de pyridine, et en diluant les deux 

 solutions avec du benzène : 



POCI»-H 2CIP0C'^H'0H -h 3Py = 2Py, HGI + (GH'0G«H*0)^P0C1, Py. 



Après avoir essoré le chlorhydrate de pyridine, on distille le benzène et agite à chaud 

 l'huile restante avec de la lessive de soude. On hydrolyse ainsi le composé pyridique 

 chloré et obtient le sel de sodium de l'acide. En traitant au bain-marie le phosphate 

 neutre par une solution alcoolique de soude, molécule à molécule, on obtient aussi ce 

 sel en grande quantité. L'acide libre peut être facilement isolé en acidulanl la solution 



