SÉANCE DU 9 JUIN 1908. I IQ? 



II. Pyrocalécliinc . -~ La iransformation de la pyrocatéchine 



C«H'(0H)-i.5 



en cyclohexadiol correspondant n'avait jamais été réalisée directement. 

 MarkownikofT, en appliquant au cycloliexène la méthode d'oxydation de 

 AVa^ner, a obtenu une ortlioquinile fondant vers 100" et bouillant à 233°. 

 Hrunel, en suivant une voie un p(Mi dillércnlc, a préparé à partir du cy- 

 clohexène une orthoquinile fondant à io4° et bouillant à 236°, (pi'il a con- 

 sidérée comme le diol cis, tandis que celui de Markownikofï' serait le dérivé 

 trans. 



V.n opérant comme nous l'avons dit plus haut l'hydrogénation directe des 

 vapeurs de pyrocatéchine par un grand excès d'hydrogène sur le nickel 

 vers i3o°, nous avons obtenu exclusivement, sans aucune formation acces- 

 soire, des cristaux rhnmbiques de cyclohexadiol 1.2 fondant à 75°-'76° et 

 bouillant vers 22.5". Ces cristaux, très solubles dans l'eau, l'alcool, l'éther, 

 ne donnent pas de coloration avec le chlorure ferriquc, ne brunissent pas 

 au contact des alcalis et ne réduisent pas la liqueur de Fœliling. Nous pen- 

 sons qu'ils constituent le cyclohexadiol cis: les synthèses antérieures n'au- 

 raient jusqu'à présent fourni (pie le Irans. 



Parmi les raisons qui militent eu faveur de cette manière de voir, nous 

 indiquerons aujourd'hui seulement les suivantes : 



1° On a vu plus haut que, dans la série para, c'est le dérivé cis qui se 

 produit de préférence. 



2" Le point de fusion de la [)araquinite cis de Baeyer est notablement 

 plus bas que celui de la paraquinitc trans (102° au lieu de 140"). De même 

 on peut prévoir que le point de fusion de l'orthoquinite cis sera inférieur 

 à celui de l'orthoquinite trans et en outre, d'après les règles habituelles, 

 devra être plus bas que celui du composé analogue cis de la série para, 

 c'est-à-dire que 102°. 



Une étude plus approfondie des propriétés du diol préparé par nous 

 permettra de fixer plus sûrement notre opinion sur ce sujet. 



IIL Résorcine. — L'entraînement des vapeurs de résorcine vers i3o" est 

 très difficile à réaliser. Nous avons toutefois pu recueillir de très petites 

 quantités d'un diol fondant à (),5", qui constitue sans doute le cycloliexadiol 

 1.3 cis. Si on élève un peu la température pour accroître le transport de 

 matière, on n'obtient plus qu'un liquide incristallisable dont la réaction 

 fortement acide indique la présence de la cyclohexadione ou dihydrorésor- 



