SÉANCE DU l5 JUIN 1908. 1277 



CHIMIE ORGANIQUE. — Consliliilion des composés lètramélhyldiaminohenzhy- 

 dn'lméthylénicjues . Remplacement de l'oxhydryle de l'hydrol de Michler par 

 des restes alkylmélhylénUiues. (ExU'ait.) Note de M. \\. Fossi:, présenlée 

 par M. A. Hallcr. 



Nos précédentes recherches (') établissent que les combinaisons que 

 contracte le tétramélhyldiaminobenzhydrol avec les élhers ^-cétoniques, 

 les p-dicétones, ne peuvent être considérées, en milieu neutre ou alcalin, 

 comme possédant une constitution en O, due à la lautomérisalion du com- 

 posant méthylénique. Dans la présente Note, nous nous |)i-oposoiis d'exa- 

 miner les constitutions qui découlent des diverses formes tautonières 

 admises pour l'hydrol. Celles-ci peuvent être rangées dans deux catégories : 

 1" formes tautonières de l'hydrol coloré par les acides (Victor Meyer, 

 Nietzki, Hanlzscli); 2° formes tautonières de l'hydrol incolore, inspirées 

 par la tendance de cet alcool à se conduire comme un aldéhyde ou une 

 cétone (Hugo Weil). 



Les composés hydrylméthyléniques étant incolores, en milieu neutre ou 

 alcalin, leur constitution, dans ces conditions définies, ne peut dé[)endre 

 que des formes tautonières concernant l'hydrol incolore, proposées |)ar 

 Weil. Ce savant a découvert la très remarquable faculté que possède l'hy- 

 drol de s'unir à plusieurs réactifs des aldéhydes et des cétones : hydroxyl- 

 aniine, bisulfite de sodium, acide cyanhydrique, ammoniac. Il en a déduit 

 la conclusion que ce corps doit être considéré, non comme un alcool secon- 

 daire, mais comme une cétone ou un dérivé hydroxylé, tautonières. Il 

 n'hésite pas à représenter la combinaison de l'hydrol et de l'hydroxylamine 

 par la formule d'une oxime (^). 



\\\\ vertu de cette hypothèse, nos couiposés hydrylniélhyléniques résul- 

 teraient du remplacement de i"'^ d'oxygène par un reste bivalent =C^ .., 



comme les produits de condensation des aldéhydes et des molécules mé- 

 thyléniques, étudiés par Schmidt, Claisen, Claisen et ses élèves, Kno ve- 

 nagel, Knœvenagel et ses élèves, A. Haller, Fiquet, etc. 



Si l'hydrol se comportait comme une cétone, la seule combinaison tpi'il 



(') R. l^'osSE, Comptes rendus, l. CXL\I, p. loSg. 



(*) H. Weil, Bull, de la Soc. cliim. allemande, t. XXVII, p. i4o3. 



