SÉANCE DU l5 JUIN I908. 12H1 



La iiK'mo ivaclion se produit si l'on emploie le cacodylalc rie sodimii. 

 Elle a lieu en deux phases : 



I" Vers iSo" il y a mise en Iil)crlo iTiine molécule de mi^llianc avec forniallon ilc 

 mùllijlarsinale disodique suivant : 



(CH')'AsOV\a-t-NaOH — CH'+ Cri'AsO'Na'. 



1° En éleviuil Is tenipoiiUiiie à UJo", la seconde réaclion, indiquée plus liaiil, se 

 produit en donnant naissance à une seconde molécule de méthane. Les deu^ temps de 

 décomposition sont absolument distincts; on peut, après la pr»mière réaction, ter- 

 minée à 180°, isoler sans grande difficulté le métliylarsinate. Pour cela, la masse 

 refroidie est dissoute dans l'eau, neutralisée exactement à l'acide nitrique, et soumise 

 à la précipitation fractionnée au moyen du nitrate d'argent. Il se précipite d'abord de 

 l'arséniale, formé en petite quantité; puis, lorsque par addition de nitrate le précipité 

 blanc de mélliylarsinale d'argent apparaît, on filtre la solution et l'on elïeclue la préci- 

 pitation totale de ce sel avec un excès de liqueur argentique. La pesée du s-el d'argenl 

 a montré, dans une première opération, qu'il s'était formé 86 pour 100 de mélliyl- 

 arsinate. Un second essai a donné ()a pour 100. 



Si nous considérons les dérivés iodés de Tacide acétique, nous voyons que, 

 pour l'acide monoiodacélique, l'atome d'iode est détaché avant le car- 

 boxyle, et reuqjlacé par Uil. Les renseignements manquent sur la décompo- 

 sition de l'acide diiodacétique; par contre, l'acide triiodacétique est scindé 

 avec une extrême facilité, parles alcalis, en iodoforme et carbonate alciilin : 

 Cl'CO^Na + NaOIl = CPU + CO^Na^ 



Un phénomène analogue se passe avec les acides iodométhylés de l'arsenic. 

 On a pu voir, dans une Note précédente (' )," que le diiodomélliylarsinale el 

 le tétraiodocacodylate de sodium étaient scindés par les alcalis acpieux, à 

 l'ébullition, en donnant de l'iodure de méthylène : 



CHI-AsO'Na=+ NaOH = CMH^-h AsO*Na» 



et 



(CHP)^AsO=Na + nXaOU =: 2CHM-+ AsO'N'a». 



( )n voit que, dans ce cas, l'atome d'arsenic est détaché de la niolétuie plus 

 liuiienienl que les 2"' d'iode reliés au carbone. Nous avons maintenant la 

 {■lef irun phénomène resté jusqu'ici sans explication : la lormalion (pianlila- 

 tive (l'iodure de méthylène par l'action d'une solution bouillante d'arsénite 

 Irisodique sur l'iodorornie ('). J'avais eu l'occasion d'observer (') que les 



(') Comptes rendus, t. CXLV, p. 808. 



(') H. Kli.ngek, V. V. Riciiter's Or^aii. Clu-ni.. ro' édit., t. L p, aSo. 



(')//////. .SV,c. t/»//i..î3- série, t. \\1 11, p. r>77. 



