SÉANCE DU 22 JUIN 1908. xi^y 



l']IIc l)out, en efl'et, à ')2" sous r 5""" et donne une/;-nitropliénylliydiazone et 

 une soinicail)azoue(|ui fondent, la preuiièreà i^/J", et la seconde à i()i"-i62". 

 Celte cétone non satiin'-c rnifcrmant le mèuic noriihre d'aloiues de caiixiiir 

 (jue la célone-alcool priniiliM', il en résulter qu'elle ne peut prendre nais- 

 sance, elle aussi, que par suite d'une trans[)osition, mais cette transposition 

 doit être diftéreute de celle (jui conduit à la niétlioviiiylisopropylcétouc. l'^u 

 examinant les diverses hypothèses possibles, on est conduit à penser (|uc la 

 cétone non saturée obtenue par déshydratation ne peut répondre qu'à lune 

 des constitutions suivantes : 



f'U3\ 



^jj3^C = Cli — CO - CMP, 



CH' — CH =3 C — CO - CMP. 



I 



Or la première de ces célones a été obtenue antérieurement par M. Maire 

 et l'un de nous, et ses propriétés, ainsi que celles de ses dérivés, la diflé- 

 rencienl nettement de la cétone de déshydratation. Celle-ci devait donc, 

 selon toute vraisemblance, constituer la tiglylélhylcétone. 



Nous avons réussi à préparer la tigiyléthylcétone synthétiquement en 

 suivant la méthode que nous avons déjà indiquée et par la série des réac- 

 tions suivantes : 



CH'- CHOH — CH(CH^) - CO'-H 



-►CH^- C1I(0 — CO - CH») - CH(CH') - COCI -f- 1 — Zn - C-H= 

 -V GIF - CH ( O - GO - CH» ) — CH ( GH' ) — GO - G^ H* 

 ->GH'— GHOH — CH(GH») — GO — G-H' 

 ->CH^- Gll = C(GH^) - GO - C-'H^ 



JNous ajouterons d'ailleurs que cette cétone peut être obtenue directement 

 dans des conditions satisfaisantes par action du chlorure de tiglyle sur 

 l'iodure de zincéthyle. Le produit synthéticpie s'est montré de tous points 

 identique à celui qui résulte de la déshydratation de l'o.vypivalvlélhvl- 

 cétone. La transposition qui se produit dans la déshydratation est donc la 

 suivante : 



CIPOIl ~C(GH»;-'-G()-C=H^->^GIl — G(GIP)-C0-G*H5 



-^ GH' - GH = G(GIP) - GO - C'-U\ 

 et, [lar suile, ellr esl |iarallèle à celle que l'un de nous, en collaboraliou 



