SÉANCE DU 5 JANVIER I9o3. 49 



dans l'acétone el à chaud on additionne la -solution de chloroforme jusqu'à commen- 

 cement de précipité; par refroidissement l'acide cristallise en paillettes brillantes, 

 légères fondant à 191° au bloc Maquenne et représentant, d'après leur analyse et leurs 

 propriétés, l'acide oxyisovalérylpliosphinique C*H'CH (OH) PO (OH)^, décrit par 

 Fossek comme fondant à i83°-i84°. 



» b. Par PO'H^ : on chauffe au bain-marie l'acide avec un excès d'aldéhyde pen- 

 dant plusieurs jours; le mélange noircit fortement, et, quand on traite par l'eau, il se 

 sépare une couche huileuse qui, séchée, distille en majeure partie entre 160° et 200°, 

 et correspond sans doute à des polymères de l'aldéhyde. La solution aqueuse contient 

 encore un grand excès de PO' H' qu'on sépare de l'acide cherché après oxydation au 

 brome, en suivant la méthode indiquée plus haut. Finalement on obtient, mais en 

 petite quantité seulement, l'acide oxyphosphinique semblable à celui préparé par le 

 procédé précédent. 



» En résumé, les deux méthodes que je viens d'exposer permettent la 

 synthèse des acides oxyphosphiniques; mais, au point de vue préparation, 

 la seule qui donne rapidement et pour ainsi dire quantitativement le ré- 

 sultat cherché est la méthode à l'acide hypophosphoreux. L'acide phos- 

 phoreux, comme le trichlorure de phosphore employé par Fossek, ne 

 réagit que très lentement et tend toujours, surtout avec les aldéhydes 

 grasses, à donner des résines. » 



CHIMIE ORGANIQUE. — Acide bromo-isopyromucique . Note de 

 M. G. Chavaxxe, présentée par M. Moissan. 



« I. Mes recherches antérieures relatives à l'acide isopyromucique 

 C'H^O' m'ont amené à mettre en doute l'existence d'un groupe carboxyle 

 dans sa molécule et à lui attribuer une fonction énolique ou phénolique 

 qui rend mieux compte des faits. 



» La faible proportion d'hydrogène qu'il renferme et par suite l'existence 

 probable de liaisons élhyléniques conduit naturellement à l'étude de l'ac- 

 tion du brome. Les résultats varient avec les circonstances de la réaction. 

 En employant deux atomes de brome pour 1™°' d'acide, on ne réussit pas 

 à saisir un composé d'addition, mais un produit de substitution nionobromé 

 qui se forme d'après la formule de réaction 



C^H'O' -H Br- = C=H-'BrO'' + HBr 

 avec un rendement avantageux (4o^ pour 28^ d'acide isopyromucique). 



» On effectue l'opération en milieu acétique, en ajoutant le brome assez brutalement ; 



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