5o ACADÉMIE DES SCIENCES. 



puis on chaufTe au bain-marie. Après évaporation de l'acide acétique, il reste une 

 masse cristalline que Ton purifie par dissolution dans l'alcool bouillant; par deux 

 cristallisations successives dans ce solvant, on obtient des cristaux jaune pâle fondant 

 à 172° et auxquels les dosages des éléments et la détermination cryoscopique assignent 

 la formule C^H^BrO^ 



» n. Les caractères essentiels de l'acide isopyromiicique se retrouvent 

 dans ce dérivé brome. 



» 1° Il a les mêmes propriétés acides, mais atténuées. Il peut être titré par la 

 potasse en présence de phtaléine. Il décompose les carbonates, mais avec une extrême 

 lenteur. Les sels alcalins sont instables en présence de l'eau et ne peuvent être isolés 

 qu'en milieu alcoolique. Leur solution aqueuse précipite les sels des autres métaux. 



» 2° Il possède une fonction énolique. 



» Avec le perchlorure de fer, il donne la même coloration verte que l'acide isopyro- 

 mucique. 



» Traité par les chlorures d'acide, il fournit des dérivés neutres, ne donnant plus 

 cette coloration. J'ai préparé ainsi l'acétate et le benzoate de bromo-isopyromucyle. 



» Acétate : C'H^'BrO'COCH'. — On l'obtient en chauffant l'acide bromo-isopyro- 

 mucique avec le chlorure d'acétyle en tube scellé à 100° ou avec le bromure d'acétyle 

 à l'ébuUition. Ce sont des feuillets cristallins fondant à 76", après avoir suinté vers 70°. 



» Benzoate : C•'K-BrO^GOG*H^ — Il se forme quand on chauffe l'acide bromo- 

 isopyromucique avec le chlorure de benzoyle à l'ébuUition. L'alcool chaud l'abandonne 

 par refroidissement en cristaux bien formés, fondant à i23°. 



» III. La phénylhydrazine et l'hydroxylamine libre ne donnent pas avec 

 l'acide bromo-isopvromucique respectivement une hydrazone et une oxime, 

 mais toutes deux des sels proprement dits; la substitution du brome n'a 

 donc pas modifié la fonction énolique dans le sens d'un groupement céto- 

 nique tautomère. 



» Le sel de phénylhydrazine fond à 112°, le sel d'hydroxylamine se 

 décompose sans fondre à lo^^-ioS". 



« En résume, ces expériences joiates aux précédentes ne permettent pas 



de fixer encore la constitution de l'acide isopyromucique, mais suggèrent' 



la pensée qu'il se rattacherait au groupe de ces curieux dérivés de l'éther 



acétylacétique découverts par Demarcay (Annales de Physique et de Chimie, 



5* série, t. XX, p. 433) et dont la constitution a été l'objet de recherches 



récentes de WoU (Liebig's Annalen, t. CCLXXXVIII, p. i). Il aurait une 



formule de la forme 



yC(OH) = CH-CO 



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et posséderait par suite un groupement lactonique juxtaposé à un groupe- 

 ment énolique. » 



