72 ACADÉMIE DES SCIENCES, 



les schémas suivants : 



CH CH CBr CH 



/C=CH.CC /CBr /C = CH — ce /CH 

 XtO CH CH ^ " Vco CH CH 



B. p. bromobenzylidènecamphre. B. o. bromobenzjlidèneramphre, 



» Leur formation, aux dépens du benzylcamphre, est d'abord précédée de celle de 

 B. bromobenzjlbromocamphres qui, sous l'influence de la potasse alcoolique, per- 

 dent de l'acide bromhydrique et donnent des dérivés benzylidéniques. 



/CH— CH'.C^H^ /CBr— CH=— C«H*Bp 



C«H"( I +2Br'=C«H'< I -t-aHBr 



\co \co 



/CBr— CH=. C«H*Br /C = CH-C«H'Br 



C»H'*( I +KHO = C»H'*( I -t-KBr 



\C0 . \co 



» Le pouvoir rotatoire très élevé que montrent ces deux dérivés, et la propriété 

 qu'ils possèdent de fixer directement de l'acide bromhydrique prouvent nettement que 

 ce sont des composés benzj'lidéniques. 



» Lorsqu'on abandonne, par exemple, le dérivé para au sein de l'acide acétique 

 saturé d'acide bromhvdrique, on obtient un produit bibromé 



/CH. CHBr — CH'Br 



C«H"< I 

 \C0 



qui possède l'allure du produit d'addition du benzylidènecamphre ordinaire avec 

 l'acide bromhydrique. Chauffé à ioo° avec une solution alcoolique de potasse il donne, 

 en effet, naissance, non pas au parabromobenzylidènecaraphre primitif, mais à un 

 acide parabromophényloxyhomocampholique 



/CH'.CHOH-C»H^-Br 

 ^ \COOH 



dont le point de fusion, peu net, est situé à environ 120°, et dont le pouvoir rotatoire 

 dans le toluène ap^ H- 57° 3'. 



» En résumé, ces recherches montrent : 1° que le produit d'addition de 

 l'acide bromhydrique avec le benzylidènecamphre se distingue nettement 

 de ses isomères, les benzylbromocamplires, en ce qu'il peut donner nais- 

 sance, par rupture du noyau, à de l'acide phényloxyhomocampholique, 

 alors que ces derniers ne fournissent, dans les mêmes conditions, que des 

 benzylidènecamphres; 2° que dans l'action du brome en excès sur le ben- 

 zylcamphre, il se forme d'abord des B. bromobenzylbromocamphres, de 

 la configuration des benzylbromocamplires qui, par la potasse alcoolique, 



