SÉANCE DU 12 JANVIER ipoS. gS 



tillent d'abord, le chlorure de cinnamylidène passe ensuite, mais il est toujours souillé 

 d'un peu d'aldéhyde cinnamique. "On ne parvient pas à le purifier par de nouvelles 

 distillations, car les points d'ébullition de l'aldéhyde et du chlorure sont très voisins. 

 On perd toujours par résinifîcation une grande partie de la matière, le rendement par 

 ce procédé est donc mauvais. Le corps refroidi cristallise, mais il a un point de fusion 

 assez bas et oscillant entre 3o° et ^o". 



» 2° Par cristallisation et essorage. Le produit de la réaction est versé lentement 

 sur de la glace pilée et agité vivement. Il se sépare une huile lourde, peu colorée, qui 

 se prend même en masse cristalline. 



» On la dissout rapidement dans l'élher, la solution éthérée est agité avec une so- 

 lution de carbonate de soude étendue, pour la neutraliser, puis séchée sur le chlorure 

 de calcium et évaporée rapidement dans le vide. On obtient ainsi une masse blanche 

 bien cristallisée fondant à 4o°-45°. Malgré sa blancheur parfaite au moment de sa pré- 

 paration ce corps n'est pas pur. Les dosages de chlore donnent toujours un déficit de 

 I à 2 pour 100. Il renferme de l'aldéhyde cinnamique dont il prend l'odeur. 



» Nous verrons plus loin que le chlorure de cinnamylidène régénère de l'aldéhyde 

 cinnamique, même au contact de la vapeur d'eau de l'atmosphère ambiante. 



Pour l'obtenir pur, il faut le faire recristalliser dans l'éther ou le chloroforme et 

 essorer sur une plaque de porcelaine poreuse alors qu'une partie seulement du com- 

 posé est cristallisée. On perd ainsi beaucoup de produit mais on obtient un corps 

 fondant à 54° et qui donne d'excellents résultats à l'analyse. 



» C'est un composé cristallisé en écailles blanches chatoyantes. L'aspect nacré 

 paraît être un indice de pureté. Il fond à 54° et distille à i42''-i43° sous 3°°'. 



» Ce chlorure est très instable, il se conduit en présence de l'eau comme les chlo- 

 rures d'acide à l'énergie de la réaction près. Si on l'abandonne sous l'eau à froid, il 

 est transformé en aldéhyde cinnamique et la solution aqueuse se charge d'acide 

 chlorhydrique. 



» Abandonné à l'air il dégage bientôt spontanément de l'acide chlorhydrique. Il 

 prend très vite, en même temps que l'odeur cinnamique, une odeur piquante rappelant 

 celle des chlorures d'acide et due à la formation continue d'hydracide. On peut 

 mettre cette décomposition en évidence par l'ammoniaque. 



» Il est impossible de le conserver longtemps, il ne tarde pas à noircir en s'altérant 

 complètement. Si on l'abandonne à l'air il se transforme peu à peu en aldéhyde qui 

 s'oxyde, et finalement on ne retronve que de l'acide cinnamique souillé d'une résine 

 noirâtre. 



» Cette instabilité vis-à-vis de l'eau à froid, qui différencie si nettement ce composé 

 des hydrocarbures chlorés dérivés des aldéhydes saturés, est bien due à la présence 

 d'une liaison éthylénique voisine du carbone auquel sont rattachés les atomes de 

 chlore. 



» En effet, si l'on sature cette double liaison par le chlore ou le brome, on obtient 

 deux nouveaux composés qui, quoique renfermant plus de chlore ou de brome dans 

 leur molécule, sont très stables et se sont conservés absolument purs depuis leur pré- 

 paration. 



» Le tétrachlorophényl propane Ci^ H'.CHCl.GHCl.CH Cl^ fond à 66", il cristallise 

 dans l'élher de pétrole en petits prismes chatoyants. 



