SÉANCE DU 12 JANVIER IQoS. 97 



hexane. Il ne semble pas qu'ils se soient préoccupés d'en rechercher la cause, du 

 moins ils ne parlent pas de ce qui se forme à la place du diphénoxyhexane. 



» Quand on met du sodium en fils dans un mélange de phénoxypropane halogène i .3. 

 et d'élher anhydre, il se produit à la température ordinaire une réaction complexe, 

 qui peut s'exprimer par les deux équations suivantes : 



(i) 2C«H50CH2CH2CIPX + 2Na =: 2NaX h- C«H50(GH2)«0G6H5, 



(2) C«H=OCH2CH=iCrPX + 2Na== NaX + G''H50Na+ C^H^ 



Avec le phénoxypropane chloré ou brome le phénomène se passe principalement sui- 

 vant l'équation (2); il se fait, avec un peu de diphénoxyliexane [équation (i)], du 

 chlorure ou du bromure de sodium, du phénate de sodium et un gaz, qui se dégage 

 en partie, en partie reste dissous dans l'éther. Ce gaz est un mélange de propène et de 

 triméthyléne. En effet, une portion, 20 pour 100 environ, est immédiatement absor- 

 bable par le brome; le reste se combine totalement à l'acide sulfurique concentré, ou 

 devient lui-même absorbable par le brome, si on le chauffe dans une cloche courbe 

 avec du chlorure de zinc, suivant la méthode de M. Berihelot {Ann. Pliys. Chini., 

 1900, "]" série, t. XX, p. 38). Ce reste est suffisamment caractérisé par là comme tri- 

 méthylène. Je n'ai pas constaté qu'il se soit fait de cyclohexane, comme cela serait 

 arrivé, si le sodium eût réagi sur les deux groupes phéuoxylés du diphénoxyhexane 

 formé. 



I) Dans mes recherches sur le butanediol i .4. j'avais observé une réaction 

 analogue de quelques métaux sur le phénoxyéthane brome ou même iodé; 

 au lieu du diphénoxybutane cherché, il se produisait presque exclusive- 

 ment de Véthylêne, du bromure et du phénate de sodium. 



» Le but à atteindre était donc de favoriser la réaction exprimée par 

 l'équation (1) ; j'y suis arrivé en substituant le phénoxypropane iodé au 

 phénoxypropane chloré ou brome, et en opérant à basse température. 



» Phénoxypropane iodé i.3. C^H^OCH^CH'CH^I. — Pour obtenir le phénoxy- 

 propane iodé, j'ai fait bouillir, environ i heure, une molécule de phénoxypropane 

 brome avec une molécule d'iodure de sodium dissous dans l'alcool à 90°. Après avoir 

 chassé la majeure partie de l'alcool, j'ai traité par l'eau; il s'est précipité un liquide 

 que j'ai distillé. 



» Le phénoxypropane iodé n'avait pas encore été préparé. C'est un liquide presque 

 incolore, bouillant sans décomposition à i55°-i56° sous la pression de 16""°. Sa den- 

 sité à 18° est de i,583. Par le froid il se prend en cristaux qui fondent à 12°. L'ana- 

 lyse a donné, iode pour 100 : 48ï48 et 48,53; calculé 48i47- 



» Diphénoxyhexane 1.6. C''H^O(CH*)^OC''H*. — Si l'on fait réagir le sodium en 

 excès sur le phénoxypropane iodé dilué dans S''"' d'éther anhydre, en ayant soin de 

 maintenir le récipient dans l'eau glacée, la réaction a lieu principalement suivant 

 l'équation (i); il se fait cependant un peu de phénate de sodium et il se dégage un peu 

 de gaz C^H'. Après distillation de l'éther, on épuise la masse solide par le benzène et 

 l'on filtre. On chasse ensuite le benzène; il reste dans le ballon des cristaux plus ou 



