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une réduction par l'hydrogène cathodique d'après l'équation 



(i) CIO^R + 3H= = CIK + 3H-0. 



» Je suis en désaccord avec eux sur ce point, que le précipité brun 

 formé n'est pas de l'oxyde de cuivre pur obtenu en quantité théorique, 

 mais un mélange complexe renfermant, à côté de l'oxyde de cuivre, du 

 cuivre métallique et une faible quantité de chlorure, ainsi que sur d'autres 

 points de détail. Je suis en désaccord avec eux relativement à la théorie de 

 la réaction. 



M Je suis arrivé aux conclusions suivantes : 



» Dans l'électrolyse des sels alcalins au moyen d'une anode soluble, on 

 obtient successivement : formation du sel du métal, précipitation par 

 l'alcali formé à la cathode de l'hydrate, lequel est réduit par l'hydrogène, 

 de sorte que l'on n'observe aucune réaction apparente, mais un simple 

 changement d'état physique du métal. 



» Lorsque l'on fait l'électrolyse du chlorate de potassium avec une anode 

 de cuivre, à côté de cette série normale de réactions on remarque une 

 série anormale, d'ordre purement chimique, due à la décomposition au 

 contactdu cuivre métallique, d'après la réaction (2), du chlorate decuivre 

 formé. 



(2) (ClO»)2Cu + GCu = CuCl--f-6CuO. 



» GeUe réaction est d'ailleurs très simple à réaliser; il suffit en effet de faire bouillir 

 une solution concentrée de chlorate de cuivre en présence de tournure de cuivre, pour 

 obtenir presque immédiatement un abondant précipité avec le nitrate d'argent. Si l'on 

 maintient le mélange au bain-marie, on constate au bout de i heure environ la for- 

 mation d'un précipité vert, et la quantité de chlorure diminue dans la solution. Ce pré- 

 cipité vert est formé d'oxyde de cuivre renfermant du chlorate et du chlorure, ces 

 derniers probablement à l'état de sels basiques insolubles dans l'eau. On constate en 

 même temps que le cuivre se recouvre d'hydrate d'oxyde cuivreux jaune. 



» On peut donc admettre qu'il se forme primitivement du chlorure 

 cuivrique et de l'oxyde cuivreux, lequel se transforme en oxyde cuivrique 

 en précipitant le chlorure à l'état de sel basique ainsi qu'une certaine 

 quantité de chlorate. 



» Cette réaction se passe également à froid, mais elle est beaucoup plus 

 lente et le précipité obtenu est bleu au lieu d'être vert. Il y a réduction dans 

 les mêmes conditions, mais avec beaucoup moins d'intensité, en utilisant 



