SÉANCE DU 19 JANVIER rpo.'j. iSg 



» Malheureusement la quantité de phénol obtenue dans chaque opé- 

 ration est faible. Elle varie du J^ au ~ de la quantité théorique, suivant le 

 cas. Je me propose de rechercher si, en modifiant le mode opératoire, il 

 ne serait pas possible d'améliorer le rendement. » 



CHIMIE ORGANIQUE. — Sur le dinùroacétale d'éthyle. 

 Note de MM. L. Iîouveault et A. Wahl, présentée par M. A. Haller. 



« Dans une Note antérieure {Comptes rendus, t. CXXXI, p. 748), nous 

 avons indiqué la préparation du nitroacétate d'éthyle par le dédoublement 

 du nitrodiméthylacrylate d'éthyle-a, sous l'influence de l'ammoniac gazeux. 

 Cette méthode, quoique donnant de très bons rendements, exige néan- 

 moins une suite de manipulations assez longue; aussi avons-nous cherché 

 à nous procurer l'éther nitroacétique par des moyens plus commodes. 



» MiM. Bouveault et Bongerl {Comptas rendus, t. CXXXI, p. iSGg), en effectuant 

 la nitration de l'éther acétylacétique, ont obtenu un dérivé nitré dont la composition 

 répond à un dinière du jjroduit de déshydratation du nitroacétate d'éthyle. On pou- 

 vait supposer qu'en se plaçant dans des conditions telles que la déshydratation n'ait 

 pas lieu, on arriverait ainsi à préparer le nitroacétate d'éthyle par nitration directe. 

 Pour cela, nous avons essayé d'opérer à basse température, mais l'acide nitrique fu- 

 mant ordinaire, ne réagissant pas au-dessous de 25°-3o''C., nous l'avons remplacé par 

 l'acide nitrique réel. Nous avons fait agir cet acide sur l'éther acétylacétique en re- 

 froidissant soit par du chlorure de méthyle bouillant, soit par un mélange de neige 

 carboni([ue et d'acétone, mais cela sans obtenir des résultats notablement différents 

 de ceu\ déjà connus. 



» L'un de nous a déjà indiqué d'autre part {Comptes rendus, t. CXXXII, 

 p. io5o) que la saponification partielle du nitromalonate d'éthyle par la potasse 

 aqueuse bouillante fournit du nitroacétate d'éthyle, mais avec de très mauvais 

 rendements. En remplaçant la potasse aqueuse par de l'eau de bar} te, de la pyridine, 

 de ranimonia((ue, dans des conditions très variées, nous n'avons pu que constater la 

 destruction complète de l'éther nitromalonique. xVous avons alors songé à soumettre à 

 l'action de l'acide nitrique fumant le malonate acide d'éthyle, espérant que cet éther 

 serait dédoublé, dans ces conditions, en acide carbonique et acétate d'éthyle naissant 

 susceptible de réagir aussitôt avec l'acide nitrique. 



» Quand on verse lentement i partie de malonate acide d'éthyle dans 3 parties 

 d'acide nitrique fumant ordinaire, il se produit un échauffement, et l'on constate un 

 dégagement d'acide carbonique; on refroidit de manière à ne pas dépasser 25" à So^C., 

 puis on verse sur de la glace. Il se dépose une huile lourde qui est rassemblée à l'éther; 

 l'éther, lavé à l'eau, au carbonate de sodium, de nouveau à l'eau, puis distillé au 

 bain-marie, abandonne une petite quantité d'un liquide plus lourd que l'eau qui a été 

 caractérisé par son point d'ébullition et par l'amide cristallisée qu'il donne avec 



